雜原子摻雜大豆秸稈基多孔碳的制備及其超級電容器性能
發(fā)布時間:2021-01-12 20:24
超級電容器是介于傳統(tǒng)電容器和電池之間的新型能量存儲裝置。超級電容器與傳統(tǒng)電容器相比具有高的能量密度,與電池相比其具有高的功率密度及超長壽命。碳質(zhì)材料被廣泛用于超級電容器電極材料。制備高比表面積以及發(fā)達(dá)孔隙結(jié)構(gòu)的多孔碳材料成為超級電容器電極材料的研究熱點(diǎn)。生物質(zhì)可再生、來源廣泛且價格低廉,是制備多孔碳材料的首選碳源。本研究以大豆秸稈為碳前驅(qū)體,制備了一系列電化學(xué)性能優(yōu)異的多孔碳材料,采用掃描電鏡(SEM)、透射電鏡(TEM)、物理吸附儀、X-射線衍射(XRD)儀、X-射線光電子能譜(XPS)儀、拉曼光譜(Raman)儀和接觸角測定儀對多孔碳進(jìn)行表征。研究內(nèi)容和結(jié)果如下:(1)首先以硝酸鎳為催化劑對大豆秸稈進(jìn)行水熱預(yù)處理得到互連納米片,然后利用碳化、KOH活化對納米片進(jìn)行處理制備多孔互連碳納米片(PICNs)。詳細(xì)考察了水熱溫度、時長以及硝酸鎳與大豆秸稈的質(zhì)量比對PICNs電化學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,PICNs獨(dú)特的片狀結(jié)構(gòu)、高的比表面積以及適宜的雜原子含量保證了電解質(zhì)離子進(jìn)出電極材料的快速連續(xù)性,有利于提高碳材料的電化學(xué)表現(xiàn)。NNiSSC-400-700的比表面積和平均孔徑為2223 m...
【文章來源】:中國礦業(yè)大學(xué)江蘇省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:102 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
EDLCs工作原理
1緒論3圖1-2贗電容器工作原理Figure1-2Theworkprincipleoffaradaicpseudocapacitors1.1.2碳基電極材料超級電容器性能優(yōu)劣在一定程度上取決于電極材料。通常,具有以下特征的多孔碳材料有利于能量存儲:具有大的比表面積、合理的孔結(jié)構(gòu)、互連的導(dǎo)電框架以及出色的理化穩(wěn)定性。因此,不少研究者將研究的重難點(diǎn)放在制備具有納米結(jié)構(gòu)的多孔碳材料上,例如活性碳、碳納米管和石墨烯的制備。(1)活性碳活性碳為超級電容器最常見的電極材料,其具有高的比表面積、豐富的孔結(jié)構(gòu)以及廣泛的來源。合成活性碳的方式有物理活化和化學(xué)活化兩種,其中物理活化是將碳前驅(qū)體在高溫下(1000oC左右)通入氣體(CO2,H2,水蒸氣等),使氣體在材料內(nèi)外表面進(jìn)出進(jìn)行造孔。而化學(xué)活化是在相對較低的溫度下(700oC左右)通過活化劑(磷酸、氯氣或氫氧化鉀等)進(jìn)行活化造孔。與物理活化相比,化學(xué)活化更加節(jié)能、方便甚至效果更優(yōu)異,因此應(yīng)用更廣泛[33-35]。為了使制備的超級電容器即具有高的功率密度也具有高的能量密度,通常要求制備的電極材料即具有EDLC也具有贗電容。最常見引入贗電容的方法就是在多孔碳材料制備過程中引入雜原子(非碳原子)。雜原子以不同的官能團(tuán)分布在多孔碳材料表面,使電極材料在充放電過程中發(fā)生法拉第反應(yīng),產(chǎn)生贗電容[36]。但多孔碳材料表面大多是具有疏水性的,這使得在高電流密度下電解質(zhì)離子與電極材料的有效接觸面積較少,不利于導(dǎo)電性的提高,而雜原子在多孔碳材料表面形成的官能團(tuán)可以大大的改善多孔碳材料的親水性,有利于電解質(zhì)離子進(jìn)出電極材料,進(jìn)而提高材料的比電容量[37]。生物質(zhì)廢棄物是一種可持續(xù)的、可再生的富碳材料,已被廣泛用與制備各種高附加值含碳產(chǎn)品[38,39]。當(dāng)前焚燒是生物質(zhì)廢棄物的主要處理
A鬋元素以及適當(dāng)?shù)娜コ@些雜原子顯得尤為重要[40]。同時生物質(zhì)廢棄物具有相對穩(wěn)定的三維結(jié)構(gòu),可以承受一定程度的機(jī)械、生物和化學(xué)侵蝕。生物質(zhì)廢棄物在低溫碳化和高溫活化中去除易于降解的成分(所有半纖維素和大部分纖維素以及部分木質(zhì)素)后結(jié)構(gòu)將變得更加穩(wěn)定。由于去除了易于降解的成分,因此形成的多孔碳材料具有許多相互連接的孔結(jié)構(gòu)[41]。生物質(zhì)廢棄物前驅(qū)體不僅包括植物也包括動物的廢棄物,例如蟹殼、扇貝殼、蝦殼、雞蛋殼、骨頭和頭發(fā)等。林鵬[42]等人利用蟹殼為原料制備了多孔、高比表面積的3D碳材料(圖1-3),其發(fā)達(dá)的孔結(jié)構(gòu)能夠保證在大電流密度下瞬間完成充放電活動。圖1-3新策略和常規(guī)方法獲得的樣品的形態(tài)觀察:(a-d)HPCs-3,(e)RH-AC和(f)CS-ACFigure1-3Morphologyobservationoftheresultantsamplesobtainedbynovelstrategyandconventionalmethod:(a-d)HPCs-3,(e)RH-ACsand(f)CS-ACs(2)碳納米管碳納米管(CNTs)是由石墨烯片卷曲后形成的納米管狀碳材料[43]。CNTs可以用來制備高比表面積、多孔甚至可拉伸的電極材料。CNTs作為電極材料使用時,需要對其表面進(jìn)行修飾以調(diào)整電極特性以及氧化還原電勢,使其能保持CNTs的導(dǎo)電性能又能夠增大CNTs的比表面積。CNTs的納米級分級多孔結(jié)構(gòu)特別有助于提高電極材料的體積容量,因此可以為微電子應(yīng)用創(chuàng)建更小的設(shè)備。CNTs可以與羥基和羧基等官能團(tuán)相連,因此它的儲能方式既可以為EDLC也可以是贗電容[44,45]。Gordana[46]等人制備了聚吡咯衍生的CNTs(圖1-4),其比電容在掃描速率為5mVs-1可達(dá)到120Fg-1。但是CNTs具有制備成本較高、容易聚集等缺點(diǎn),不利于實(shí)際應(yīng)用。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]超級電容器儲能機(jī)理[J]. 李春花,姚春梅,呂啟松,楊光敏. 科技經(jīng)濟(jì)導(dǎo)刊. 2016(07)
[2]一種基于超級電容器組串并聯(lián)切換的儲能系統(tǒng)[J]. 任桂周,常思勤. 電工技術(shù)學(xué)報. 2014(01)
[3]美國麻省理工學(xué)院開發(fā)新型碳納米管超級電容器[J]. 賈旭平. 電源技術(shù). 2013(06)
[4]平行板類電容器電容的計算[J]. 梁成升. 物理與工程. 2009(01)
本文編號:2973488
【文章來源】:中國礦業(yè)大學(xué)江蘇省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:102 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
EDLCs工作原理
1緒論3圖1-2贗電容器工作原理Figure1-2Theworkprincipleoffaradaicpseudocapacitors1.1.2碳基電極材料超級電容器性能優(yōu)劣在一定程度上取決于電極材料。通常,具有以下特征的多孔碳材料有利于能量存儲:具有大的比表面積、合理的孔結(jié)構(gòu)、互連的導(dǎo)電框架以及出色的理化穩(wěn)定性。因此,不少研究者將研究的重難點(diǎn)放在制備具有納米結(jié)構(gòu)的多孔碳材料上,例如活性碳、碳納米管和石墨烯的制備。(1)活性碳活性碳為超級電容器最常見的電極材料,其具有高的比表面積、豐富的孔結(jié)構(gòu)以及廣泛的來源。合成活性碳的方式有物理活化和化學(xué)活化兩種,其中物理活化是將碳前驅(qū)體在高溫下(1000oC左右)通入氣體(CO2,H2,水蒸氣等),使氣體在材料內(nèi)外表面進(jìn)出進(jìn)行造孔。而化學(xué)活化是在相對較低的溫度下(700oC左右)通過活化劑(磷酸、氯氣或氫氧化鉀等)進(jìn)行活化造孔。與物理活化相比,化學(xué)活化更加節(jié)能、方便甚至效果更優(yōu)異,因此應(yīng)用更廣泛[33-35]。為了使制備的超級電容器即具有高的功率密度也具有高的能量密度,通常要求制備的電極材料即具有EDLC也具有贗電容。最常見引入贗電容的方法就是在多孔碳材料制備過程中引入雜原子(非碳原子)。雜原子以不同的官能團(tuán)分布在多孔碳材料表面,使電極材料在充放電過程中發(fā)生法拉第反應(yīng),產(chǎn)生贗電容[36]。但多孔碳材料表面大多是具有疏水性的,這使得在高電流密度下電解質(zhì)離子與電極材料的有效接觸面積較少,不利于導(dǎo)電性的提高,而雜原子在多孔碳材料表面形成的官能團(tuán)可以大大的改善多孔碳材料的親水性,有利于電解質(zhì)離子進(jìn)出電極材料,進(jìn)而提高材料的比電容量[37]。生物質(zhì)廢棄物是一種可持續(xù)的、可再生的富碳材料,已被廣泛用與制備各種高附加值含碳產(chǎn)品[38,39]。當(dāng)前焚燒是生物質(zhì)廢棄物的主要處理
A鬋元素以及適當(dāng)?shù)娜コ@些雜原子顯得尤為重要[40]。同時生物質(zhì)廢棄物具有相對穩(wěn)定的三維結(jié)構(gòu),可以承受一定程度的機(jī)械、生物和化學(xué)侵蝕。生物質(zhì)廢棄物在低溫碳化和高溫活化中去除易于降解的成分(所有半纖維素和大部分纖維素以及部分木質(zhì)素)后結(jié)構(gòu)將變得更加穩(wěn)定。由于去除了易于降解的成分,因此形成的多孔碳材料具有許多相互連接的孔結(jié)構(gòu)[41]。生物質(zhì)廢棄物前驅(qū)體不僅包括植物也包括動物的廢棄物,例如蟹殼、扇貝殼、蝦殼、雞蛋殼、骨頭和頭發(fā)等。林鵬[42]等人利用蟹殼為原料制備了多孔、高比表面積的3D碳材料(圖1-3),其發(fā)達(dá)的孔結(jié)構(gòu)能夠保證在大電流密度下瞬間完成充放電活動。圖1-3新策略和常規(guī)方法獲得的樣品的形態(tài)觀察:(a-d)HPCs-3,(e)RH-AC和(f)CS-ACFigure1-3Morphologyobservationoftheresultantsamplesobtainedbynovelstrategyandconventionalmethod:(a-d)HPCs-3,(e)RH-ACsand(f)CS-ACs(2)碳納米管碳納米管(CNTs)是由石墨烯片卷曲后形成的納米管狀碳材料[43]。CNTs可以用來制備高比表面積、多孔甚至可拉伸的電極材料。CNTs作為電極材料使用時,需要對其表面進(jìn)行修飾以調(diào)整電極特性以及氧化還原電勢,使其能保持CNTs的導(dǎo)電性能又能夠增大CNTs的比表面積。CNTs的納米級分級多孔結(jié)構(gòu)特別有助于提高電極材料的體積容量,因此可以為微電子應(yīng)用創(chuàng)建更小的設(shè)備。CNTs可以與羥基和羧基等官能團(tuán)相連,因此它的儲能方式既可以為EDLC也可以是贗電容[44,45]。Gordana[46]等人制備了聚吡咯衍生的CNTs(圖1-4),其比電容在掃描速率為5mVs-1可達(dá)到120Fg-1。但是CNTs具有制備成本較高、容易聚集等缺點(diǎn),不利于實(shí)際應(yīng)用。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]超級電容器儲能機(jī)理[J]. 李春花,姚春梅,呂啟松,楊光敏. 科技經(jīng)濟(jì)導(dǎo)刊. 2016(07)
[2]一種基于超級電容器組串并聯(lián)切換的儲能系統(tǒng)[J]. 任桂周,常思勤. 電工技術(shù)學(xué)報. 2014(01)
[3]美國麻省理工學(xué)院開發(fā)新型碳納米管超級電容器[J]. 賈旭平. 電源技術(shù). 2013(06)
[4]平行板類電容器電容的計算[J]. 梁成升. 物理與工程. 2009(01)
本文編號:2973488
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