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石墨烯基鋰—有機(jī)物電池電極材料制備及電化學(xué)性能研究

發(fā)布時(shí)間:2017-04-03 01:10

  本文關(guān)鍵詞:石墨烯基鋰—有機(jī)物電池電極材料制備及電化學(xué)性能研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:鋰-有機(jī)物電池是一種新興二次電池,相較于傳統(tǒng)的鋰離子電池使用的無機(jī)材料,有機(jī)材料具有理論比容量高、結(jié)構(gòu)多樣、原料資源豐富、環(huán)境友好、成本低等優(yōu)點(diǎn),在便攜式電子設(shè)備、新動(dòng)力交通工具等技術(shù)飛速發(fā)展的今天,有機(jī)材料在儲(chǔ)能器件領(lǐng)域極具發(fā)展?jié)摿。然?由于大部分的有機(jī)物是不導(dǎo)電的絕緣體,在電池充放電循環(huán)過程中反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物較多,有機(jī)物鋰鹽極易溶解于有機(jī)電解液中造成活性物質(zhì)的流失等問題限制了鋰-有機(jī)物電池的研究進(jìn)展以及在實(shí)際中的應(yīng)用。本課題在研究有機(jī)物在鋰電池中的電化學(xué)性能的基礎(chǔ)上得出鋰有機(jī)物電池電化學(xué)性能衰減迅速的幾個(gè)重要原因,從而針對(duì)問題本質(zhì)探索改善其性能的方法,從電化學(xué)測(cè)試數(shù)據(jù)分析實(shí)驗(yàn)方法成功提高了有機(jī)物的電化學(xué)循環(huán)穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)首先選取SAD、NAD、NTCDA和PTCDA這四種有機(jī)酸酐類材料作為活性物質(zhì)應(yīng)用于鋰電池正極材料。通過對(duì)材料在充放電前和充放電過程中的恒流充放電測(cè)試、循環(huán)伏安測(cè)試、掃描電子顯微鏡、透射電子顯微鏡、FT-IR紅外光譜等測(cè)試和分析手段,分析得出:有機(jī)活性物質(zhì)在鋰電池中容易溶解于電解液中造成正極材料的損失;分子量最小的有機(jī)物丁二酸酐(SAD)更容易發(fā)生溶解,從第一圈放電比容量217mAh/g(理論容量的80%)第二圈衰減至56mAh/g,而在5圈之后放電比容量迅速衰減并穩(wěn)定在23mAh/g。而分子量最大的傒四甲酸二酐(PTCDA)100圈電化學(xué)循環(huán)后其放電比容量從初放的130.8 mAh/g(理論容量的95%)緩慢下降到86 mAh/g。根據(jù)SEM表征結(jié)果分析,電池鋰片上的沉積物越多,有機(jī)物電化學(xué)性能越差;在恒流充放電過程中產(chǎn)生的有機(jī)鋰鹽溶解于電解液中發(fā)生穿梭效應(yīng)穿過電池隔膜沉積在負(fù)極鋰片上,極大影響了鋰片的利用率。在此基礎(chǔ)上,設(shè)計(jì)制備了一種有機(jī)物-石墨烯復(fù)合材料作為鋰電池正極材料,其中化學(xué)改性的石墨烯片經(jīng)試驗(yàn)證明具有良好的電子導(dǎo)電性,其獨(dú)特的層狀結(jié)構(gòu)為有機(jī)物提供了電子運(yùn)輸通道,在層狀結(jié)構(gòu)中還存在著豐富的交聯(lián)的孔洞結(jié)構(gòu)更有效地阻礙了有機(jī)物及其反應(yīng)產(chǎn)物有機(jī)鋰鹽與電解液直接接觸發(fā)生溶出和穿梭效應(yīng);石墨烯片的層狀結(jié)構(gòu)使其具有較大的比表面積,為有機(jī)物顆粒的附著提供了很大空間,增加了有機(jī)物與鋰離子的接觸,便于發(fā)生鋰離子的脫嵌反應(yīng);因此實(shí)驗(yàn)有效改善了有機(jī)物的電化學(xué)性能,以PTCDA為例,PTCDA/Super-P/PVDF電極電化學(xué)循環(huán)100圈后容量由130mAh/g衰減到86 mAh/g,且仍有繼續(xù)衰減趨勢(shì),而PTCDA-CCG復(fù)合材料電極在200圈后仍能保留95mAh/g的放電比容量且容量穩(wěn)定,分析得出,有機(jī)物與石墨烯復(fù)合不僅可以提高放電比容量也可獲得良好的循環(huán)穩(wěn)定性。
【關(guān)鍵詞】:石墨烯 有機(jī)物復(fù)合材料 鋰/有機(jī)物電池 正極材料
【學(xué)位授予單位】:太原理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:TM912
【目錄】:
  • 摘要3-5
  • ABSTRACT5-11
  • 第一章 緒論11-27
  • 1.1 引言11-12
  • 1.2 鋰有機(jī)電池簡(jiǎn)介12-15
  • 1.2.1 鋰有機(jī)電池工作原理12-14
  • 1.2.2 鋰有機(jī)物電池發(fā)展面臨的問題14-15
  • 1.3 鋰有機(jī)物電池正極材料概述15-22
  • 1.3.1 導(dǎo)電聚合物正極材料研究現(xiàn)狀16-18
  • 1.3.2 共軛羰基化合物正極材料研究現(xiàn)狀18-20
  • 1.3.3 其他有機(jī)物正極材料研究現(xiàn)狀20-22
  • 1.4 石墨烯概述22-25
  • 1.4.1 石墨烯簡(jiǎn)介22-23
  • 1.4.2 石墨烯制備方法23-24
  • 1.4.3 碳材料在鋰有機(jī)物電池中的研究現(xiàn)狀24-25
  • 1.5 本文研究目的與主要研究?jī)?nèi)容25-27
  • 第二章 實(shí)驗(yàn)部分27-39
  • 2.1 實(shí)驗(yàn)材料和制備方法27-32
  • 2.1.1 制備樣品儀器27
  • 2.1.2 實(shí)驗(yàn)材料27-28
  • 2.1.3 氧化石墨烯的制備28-29
  • 2.1.4 石墨烯的制備29-30
  • 2.1.5 化學(xué)改性石墨烯片(CCG)的制備30-32
  • 2.1.6 聚酰亞胺的制備32
  • 2.2 分析和測(cè)試方法32-34
  • 2.2.1 掃描電子顯微鏡(Scanning Electron Microscopy,SEM)32-33
  • 2.2.2 透射電子顯微鏡(Transmission Electron Microscopy,TEM)33
  • 2.2.3 紅外光譜分析(Fourier Transform Infrared Spectrometer,F(xiàn)T-IR)33
  • 2.2.4 X射線衍射(X-ray diffraction,XRD)33-34
  • 2.2.5 拉曼光譜分析(Raman spectra,RAMAN)34
  • 2.2.6 熱重分析(Thermogravimetric Analysis,TGA)34
  • 2.3 電化學(xué)性能測(cè)試34-39
  • 2.3.1 工作電極的制備34-36
  • 2.3.2 交流阻抗(Electrochemical Impedance Spectroscopy, EIS)測(cè)試36
  • 2.3.3 循環(huán)伏安(Cyclic voltammetry, CV)測(cè)試36
  • 2.3.4 恒流充放電測(cè)試36-39
  • 第三章 化學(xué)改性石墨烯片(CCG)、有機(jī)物、有機(jī)物-CCG 復(fù)合材料的表征39-55
  • 3.1 CCG的表征39-41
  • 3.1.1 掃描電子顯微鏡39-41
  • 3.2 有機(jī)物的表征41-44
  • 3.2.1 掃描電子顯微鏡41-43
  • 3.2.2 X射線衍射43-44
  • 3.2.3 拉曼光譜分析44
  • 3.3 有機(jī)物-CCG復(fù)合材料的表征44-47
  • 3.3.1 掃描電子顯微鏡44-45
  • 3.3.2 透射電子顯微鏡45-46
  • 3.3.3 TG熱重分析46-47
  • 3.4 有機(jī)物鋰電池充放電后電池正負(fù)極表征47-54
  • 3.4.1 掃描電子顯微鏡48-52
  • 3.4.2 正極片掃描電子顯微鏡52
  • 3.4.3 FT-IR紅外分析52-53
  • 3.4.4 X射線衍射53-54
  • 3.5 小結(jié)54-55
  • 第四章 化學(xué)改性石墨烯片(CCG)、有機(jī)物-CCG復(fù)合材料的電化學(xué)性能表征55-67
  • 4.1 CCG的電化學(xué)性能研究55-57
  • 4.1.1 恒流充放電測(cè)試分析55-56
  • 4.1.2 電化學(xué)交流阻抗測(cè)試分析56
  • 4.1.3 循環(huán)伏安測(cè)試分析56-57
  • 4.2 有機(jī)物材料的電化學(xué)性能研究57-60
  • 4.2.1 電化學(xué)交流阻抗測(cè)試分析57-58
  • 4.2.2 循環(huán)伏安測(cè)試分析58-59
  • 4.2.3 恒流充放電測(cè)試分析59-60
  • 4.3 有機(jī)物-CCG復(fù)合材料的電化學(xué)性能研究60-62
  • 4.3.1 電化學(xué)交流阻抗測(cè)試分析60
  • 4.3.2 循環(huán)伏安測(cè)試分析60-61
  • 4.3.3 恒流充放電測(cè)試分析61-62
  • 4.4 聚酰亞胺-CCG復(fù)合材料的電化學(xué)性能研究62-64
  • 4.4.1 電化學(xué)交流阻抗測(cè)試分析62-63
  • 4.4.2 循環(huán)伏安測(cè)試分析63
  • 4.4.3 恒流充放電測(cè)試分析63-64
  • 4.5 小結(jié)64-67
  • 第五章 結(jié)論與展望67-71
  • 5.1 結(jié)論67-68
  • 5.2 展望68-71
  • 參考文獻(xiàn)71-79
  • 致謝79-81
  • 攻讀碩士期間發(fā)表論文及研究成果81

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