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金屬氧化物表面修飾的三元正極材料的制備與表征

發(fā)布時(shí)間:2017-03-23 20:00

  本文關(guān)鍵詞:金屬氧化物表面修飾的三元正極材料的制備與表征,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:與其他電池相比,鋰離子電池具有高能量密度、長(zhǎng)循環(huán)壽命、無記憶效應(yīng)和綠色安全等優(yōu)點(diǎn),而改善鋰離子電池性能的關(guān)鍵是研發(fā)合適的正極材料。本論文主要研究采用單層和雙層金屬氧化物包覆三元材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 (NCM),探索氧化物種類、包覆比例、層數(shù)等對(duì)材料的結(jié)構(gòu)形貌和電化學(xué)性能的影響。在論文的第一章研究中,我們簡(jiǎn)單介紹了化學(xué)電源與鋰離子電池的發(fā)展,鋰離子電池的結(jié)構(gòu)組成、工作原理以及應(yīng)用前景。從電池正極材料具體到層狀材料中的三元材料,重點(diǎn)論述了三元材料的結(jié)構(gòu)、特點(diǎn)、反應(yīng)機(jī)理以及表面修飾改性的研究綜述。在第二章中,介紹了本論文中使用的實(shí)驗(yàn)試劑和主要實(shí)驗(yàn)儀器,簡(jiǎn)單描述了論文中鋰離子半電池的制備工藝流程及相關(guān)性能表征方法。在第三章的研究中,我們采用不同價(jià)態(tài)的金屬氧化物對(duì)NCM材料進(jìn)行單層表面包覆。對(duì)于金屬氧化物的種類,主要考察惰性金屬氧化物:MgO、Al2O3、 TiO2、ZrO2、Li2TiO3、Nb2O5、Ta2O5、MoO3。研究了從+2價(jià)到+6價(jià)不同價(jià)態(tài)和包覆比例的金屬氧化物對(duì)于NCM材料結(jié)構(gòu)形貌和電化學(xué)性能的影響,發(fā)現(xiàn)1 wt% nanoAl2O3、1wt%ZrO2和1mol%Li2TiO3包覆的材料表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)和倍率性能。在2.5-4.3V,0.1C倍率下三種包覆材料的首次放電比容量分別是170、171.7和171.1mAh/g,在0.5C循環(huán)100次以后容量分別是140、148.3和143mAh/g,容量保持率分別是87.8%、87.6%和88.2%,而未包覆的參比樣只有80.7%。在第四章的研究中,我們選擇以上三種材料進(jìn)行不同材料和包覆順序的組合,采用雙層或者多層包覆,考察了不同組合的金屬氧化物包覆對(duì)于NCM材料電化學(xué)性能的影響。與單層包覆相比,雙層或者多層包覆有再次修飾NCM表面的作用,使包覆層更加均勻。研究發(fā)現(xiàn)0.5mol%Li2TiO3-0.5mol%Li2TiO3包覆材料具有最佳的電化學(xué)性能,EDS結(jié)果表明雙層包覆更均勻光滑。電化學(xué)測(cè)試結(jié)果顯示雙層0.5 mol%Li2TiO3包覆的NCM在2.8-4.3V,O.1C首次放電容量180mAh/g,在0.5C循環(huán)80次,容量保持率是94.2%。電化學(xué)性能提高是因?yàn)殡p層Li2TiO3包覆為鋰離子的擴(kuò)散提供了三維通道,并且作為保護(hù)層抑制電極與電解液的反應(yīng)。最后,在第五章,對(duì)論文工作進(jìn)行了總結(jié),列出了創(chuàng)新點(diǎn)和存在的不足,并對(duì)未來可能的研究方向提出了展望。
【關(guān)鍵詞】:鋰離子電池 鋰鎳鈷錳氧三元材料 表面包覆 循環(huán)性能 倍率性能
【學(xué)位授予單位】:中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:TQ13;TM912
【目錄】:
  • 摘要5-6
  • ABSTRACT6-12
  • 第一章 緒論12-30
  • 1.1 化學(xué)電源發(fā)展概述12-13
  • 1.1.1 化學(xué)電源簡(jiǎn)介12-13
  • 1.1.2 化學(xué)電源分類13
  • 1.2 鋰離子電池概述13-15
  • 1.2.1 鋰離子電池簡(jiǎn)介13
  • 1.2.2 鋰離子電池的結(jié)構(gòu)與組成13-14
  • 1.2.3 鋰離子電池的工作原理14-15
  • 1.2.4 鋰離子電池特點(diǎn)與前景15
  • 1.3 鋰離子電池正極材料15-18
  • 1.3.1 鋰離子電池正極材料簡(jiǎn)介15-16
  • 1.3.2 層狀三元材料結(jié)構(gòu)16-17
  • 1.3.3 三元材料特點(diǎn)17-18
  • 1.4 層狀電極材料的表面包覆研究18-24
  • 1.4.1 表面包覆的作用18-19
  • 1.4.2 金屬氧化物包覆19-20
  • 1.4.3 氟化物包覆20
  • 1.4.4 磷酸鹽包覆20-21
  • 1.4.5 含鋰化合物包覆21
  • 1.4.6 核殼結(jié)構(gòu)包覆21-22
  • 1.4.7 超薄膜包覆22-23
  • 1.4.8 碳包覆23-24
  • 1.5 選題背景與研究?jī)?nèi)容24-25
  • 參考文獻(xiàn)25-30
  • 第二章 實(shí)驗(yàn)儀器與實(shí)驗(yàn)方法30-38
  • 2.1 實(shí)驗(yàn)主要藥品30-31
  • 2.2 測(cè)試儀器及實(shí)驗(yàn)方法31-38
  • 2.2.1 樣品結(jié)構(gòu)及形貌分析31-33
  • 2.2.2 電極制備和電池組裝33-35
  • 2.2.2.1 電極制備33-34
  • 2.2.2.2 電池組裝34-35
  • 2.2.3 電池測(cè)試35-38
  • 2.2.3.1 循環(huán)和倍率性能測(cè)試35-36
  • 2.2.3.2 循環(huán)伏安測(cè)試36
  • 2.2.3.3 交流阻抗測(cè)試36-38
  • 第三章 單層金屬氧化物包覆LiNi_(0.5)Co_(0.2)Mn_(0.3)O_2的研究38-78
  • 3.1 引言38
  • 3.2 本章研究口的38
  • 3.3 實(shí)驗(yàn)部分38-39
  • 3.3.1 樣品制備38-39
  • 3.3.2 結(jié)構(gòu)表征和電化學(xué)測(cè)試39
  • 3.4 +2價(jià)金屬氧化物MgO包覆NCM39-43
  • 3.4.1 樣品制備39-40
  • 3.4.2 NCM/MgO的結(jié)構(gòu)及形貌分析40-41
  • 3.4.3 NCM/MgO的電化學(xué)性能41-43
  • 3.4.4 小結(jié)43
  • 3.5 +3價(jià)金屬氧化物包覆NCM43-53
  • 3.5.1 利用Al_2O_3包覆NCM43-48
  • 3.5.1.1 樣品制備43
  • 3.5.1.2 NCM/Al_2O_3的結(jié)構(gòu)及形貌分析43-45
  • 3.5.1.3 NCM/Al_2O_3的電化學(xué)性能45-48
  • 3.5.2 利用納米Al_2O_3包覆NCM48-52
  • 3.5.2.1 樣品制備48
  • 3.5.2.2 NCM/nanoAl_2O_3的結(jié)構(gòu)及形貌分析48-50
  • 3.5.2.3 NCM/nanoAl_2O_3的電化學(xué)性能50-52
  • 3.5.3 小結(jié)52-53
  • 3.6 +4價(jià)金屬氧化物包覆NCM53-70
  • 3.6.1 利用納米TiO_2包覆NCM53-56
  • 3.6.1.1 樣品制備53
  • 3.6.1.2 NCM/nanoTiO_2的結(jié)構(gòu)及形貌分析53-55
  • 3.6.1.3 NCM/nanoTiO_2的電化學(xué)性能55-56
  • 3.6.2 利用Li_2TiO_3包覆NCM56-63
  • 3.6.2.1 樣品制備56-57
  • 3.6.2.2 NCM/Li_2TiO_3的結(jié)構(gòu)及形貌分析57-58
  • 3.6.2.3 NCM/Li_2TiO_3的電化學(xué)性能58-63
  • 3.6.3 利用ZrO_2包覆NCM63-69
  • 3.6.3.1 樣品制備63
  • 3.6.3.2 NCM/ZrO_2的結(jié)構(gòu)及形貌分析63-65
  • 3.6.3.3 NCM/ZrO_2的電化學(xué)性能65-69
  • 3.6.4 小結(jié)69-70
  • 3.7 +5價(jià)金屬氧化物Nb_2O_5和Ta_2O_5包覆NCM70-73
  • 3.7.1 樣品制備70
  • 3.7.2 結(jié)構(gòu)及形貌分析70-71
  • 3.7.3 電化學(xué)性能71-73
  • 3.8 +6價(jià)金屬氧化物MoO_3包覆NCM73-75
  • 3.8.1 樣品制備73
  • 3.8.2 結(jié)構(gòu)及形貌分析73-74
  • 3.8.3 電化學(xué)性能74-75
  • 3.9 本章總結(jié)75-76
  • 參考文獻(xiàn)76-78
  • 第四章 多層金屬氧化物包覆LiNi_(0.5)Co_(0.2)Mn_(0.3)O_2的研究78-100
  • 4.1 引言78
  • 4.2 本章研究目的78
  • 4.3 實(shí)驗(yàn)部分78-80
  • 4.3.1 樣品制備78-79
  • 4.3.2 結(jié)構(gòu)表征和電化學(xué)測(cè)試79-80
  • 4.4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論80-97
  • 4.4.1 結(jié)構(gòu)及形貌分析80-82
  • 4.4.2 雙層包覆的電化學(xué)性能82-95
  • 4.4.2.1 雙層Al_2O_3包覆NCM的電化學(xué)性能82-84
  • 4.4.2.2 雙層ZrO_2包覆NCM的電化學(xué)性能84-85
  • 4.4.2.3 雙層Li_2TiO_3包覆NCM的電化學(xué)性能85-89
  • 4.4.2.4 Al_2O_3與ZrO_2包覆NCM的電化學(xué)性能89-90
  • 4.4.2.5 Al_2O_3與Li_2TiO_3包覆NCM的電化學(xué)性能90-92
  • 4.4.2.6 ZrO_2與Li_2TiO_3包覆NCM的電化學(xué)性能92-93
  • 4.4.2.7 雙層包覆綜合電化學(xué)性能93-95
  • 4.4.3 Li_2TiO_3三層包覆NCM的電化學(xué)性能95-97
  • 4.5 本章總結(jié)97-98
  • 參考文獻(xiàn)98-100
  • 第五章 論文總結(jié)與研究展望100-102
  • 5.1 本論文的創(chuàng)新之處100
  • 5.2 本論文的不足之處100
  • 5.3 研究展望100-102
  • 致謝102-104
  • 碩士期間發(fā)表學(xué)術(shù)成果104

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2 櫖恅i,

本文編號(hào):264443


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