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功能化有機(jī)多孔材料的設(shè)計合成與催化性質(zhì)研究

發(fā)布時間:2025-01-05 20:48
  有機(jī)多孔材料包括具有晶型結(jié)構(gòu)的共價有機(jī)框架COFs、無定形的多孔有機(jī)聚合物POPs及籠型有機(jī)化合物。其中POPs根據(jù)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分為:固有微孔聚合物PIMs、超交聯(lián)聚合物HCPs和共軛微孔聚合物CMPs。POPs是由質(zhì)量較輕的元素C、H、N、O及B等組成的,具有較高的比表面積、較好的熱穩(wěn)定性和酸堿穩(wěn)定性。由于其合成的多樣性和結(jié)構(gòu)的可調(diào)控性而廣泛應(yīng)用于氣體儲存和分離、能量儲存、光的發(fā)射及吸收和多相催化。本論文合成了多種多孔有機(jī)聚合物,其中包括三種功能化的多孔聚合物,并通過后合成修飾的方法得到了三種金屬離子復(fù)合的多孔聚合物材料,用X-射線粉末衍射、掃描電子顯微鏡及透射電子顯微鏡、固體核磁、氮?dú)馕降仁侄螌Σ牧线M(jìn)行表征,研究了這些材料分別應(yīng)用于多相催化Suzuki-Miyaura反應(yīng)和Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)、β-酮酸酯的不對稱氫化反應(yīng)和Et2Zn對芳基醛的不對稱加成反應(yīng);設(shè)計合成了兩對(四種)基于四聚間苯二酚的手性分子容器,用核磁共振譜、圓二色譜、質(zhì)譜及單晶X-ray衍射等方法表征了它們的結(jié)構(gòu),初步探索了分子容器在分子識別方面的應(yīng)用。取得的主要結(jié)果如下:一,利用Son...

【文章頁數(shù)】:255 頁

【學(xué)位級別】:博士

【文章目錄】:
摘要
ABSTRACT
專業(yè)名詞縮寫說明
第一章 前言
    1.1 無機(jī)多孔材料
        1.1.1 微孔沸石分子篩
        1.1.2 介孔分子篩
        1.1.3 大孔材料
    1.2 金屬-有機(jī)材料
    1.3 多孔有機(jī)材料
        1.3.1 超交聯(lián)聚合物
        1.3.2 固有微孔聚合物
        1.3.3 共價有機(jī)框架
        1.3.4 共軛微孔聚合物
    1.4 有機(jī)多孔材料在非均相催化劑中的應(yīng)用
        1.4.1 催化劑
        1.4.2 HCPs在多相催化中的應(yīng)用
        1.4.3 PIMs在多相催化中的應(yīng)用
        1.4.4 COFs在多相催化中的應(yīng)用
        1.4.5 CMPs在多相催化中的應(yīng)用
    1.5 本論文的目的、意義和主要結(jié)果
        1.5.1 論文的選題目的及意義
        1.5.2 論文的研究內(nèi)容及主要結(jié)果
第二章 聚合物的合成
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 材料
        2.2.2 單體的合成
        2.2.3 聚合物的合成
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 單體和聚合物的合成
        2.3.2 聚合物的初步表征
    2.4 本章小結(jié)
第三章 水相中微孔有機(jī)聚合物負(fù)載鈀催化的碳碳偶聯(lián)反應(yīng)
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑、主要儀器和測試條件
        3.2.2 Pd/POP-bipy及中間體的制備
        3.2.3 Pd/POP-bipy催化的碳碳偶聯(lián)反應(yīng)
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 POP-bipy的設(shè)計合成
        3.3.2 POP-bipy和 Pd/POP-bipy的表征
        3.3.3 Pd/POP-bipy的催化性能
        3.3.4 非均相測試和循環(huán)性測試
    3.4 本章小結(jié)
第四章 多孔有機(jī)聚合物負(fù)載釕催化的β-酮酸酯的不對稱氫化
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 材料和表征
        4.2.2 POP-BINAP及中間體的合成
        4.2.3 β-酮酸酯底物及中間體的制備
        4.2.4 Ru/POP-BINAP催化β-酮酸酯的不對稱氫化
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 POP-BINAPO和 POP-BINAP合成與表征
        4.3.2 Ru/POP-BINAP的合成與表征
        4.3.3 Ru/POP-BINAP的催化性能
    4.4 本章小結(jié)
第五章 BINOL功能化的微孔聚合物催化不對稱加成反應(yīng)
    5.1 引言
    5.2 實(shí)驗(yàn)部分
        5.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑、原料和表征方法
        5.2.2 CMP-BINOL及其中間體的合成
        5.2.3 CMP-BINOL/Ti的合成及二乙基鋅對醛的不對稱加成反應(yīng)
        5.2.4 CMP-BINOL/Ti的循環(huán)性實(shí)驗(yàn)
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 CMP-BINOL的設(shè)計合成
        5.3.2 CMP-BINOL的表征
        5.3.3 CMP-BINOL/Ti催化二乙基鋅對醛的不對稱加成反應(yīng)
    5.4 本章小結(jié)
第六章 基于三唑的手性分子容器的合成和應(yīng)用
    6.1 引言
    6.2 實(shí)驗(yàn)部分
        6.2.1 試劑和表征
        6.2.2 CPT-OH及 CPT-DC-OH的合成
    6.3 結(jié)果與討論
        6.3.1 CPT-OH及 CPT-DC-OH的表征
        6.3.2 CPT-OH的分子識別
    6.4 本章小結(jié)
第七章 總結(jié)與展望
參考文獻(xiàn)
附錄一 相關(guān)核磁譜圖與HPLC譜圖
附錄二 相關(guān)化合物的晶體數(shù)據(jù)
附錄三 攻讀博士期間發(fā)表的和待發(fā)表的論文
致謝



本文編號:4023242

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