陽離子調(diào)控合成三維貴金屬納米網(wǎng)及其應(yīng)用
發(fā)布時(shí)間:2022-01-04 16:57
貴金屬納米材料由于具有小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)和光學(xué)效應(yīng)而表現(xiàn)出特殊的性質(zhì),這不僅給基礎(chǔ)科學(xué)領(lǐng)域的研究帶來了新希望,而且在電子、光子學(xué)、催化、成像、傳感、生物醫(yī)學(xué)和治療學(xué)等應(yīng)用領(lǐng)域發(fā)揮了重要作用。然而,貴金屬納米材料在實(shí)際應(yīng)用中,還有一些極重要的問題有待解決。一方面是缺乏制備可循環(huán)使用、具有可控結(jié)構(gòu)特性的貴金屬納米催化劑的方法。另一方面,在無表面活性劑的條件下能得到性能優(yōu)異的貴金屬納米材料,其中,使用陽離子來調(diào)控合成貴金屬納米材料的研究非常少;谝陨蟽牲c(diǎn),本論文旨在設(shè)計(jì)一種快速、清潔的貴金屬納米材料合成的普適性方法,并成功合成了不同組分的三維納米網(wǎng)狀材料,結(jié)合材料本身的特性,探索材料在表面增強(qiáng)拉曼(SERS)原位監(jiān)測(cè)催化反應(yīng)以及電催化中的性能,主要研究?jī)?nèi)容及結(jié)果如下:1.設(shè)計(jì)了一種在無表面活性劑下,利用陽離子介導(dǎo)一步合成單金屬納米網(wǎng)的普適性方法,并成功合成了鈀三維納米網(wǎng)以及金三維納米網(wǎng)。探討了陽離子在合成三維納米網(wǎng)結(jié)構(gòu)中的作用,結(jié)果發(fā)現(xiàn),陽離子通過靜電吸附將納米線組裝為三維納米網(wǎng),價(jià)態(tài)不同的陽離子制備網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的能力不同,陽離子價(jià)態(tài)越高,制備網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的能力越強(qiáng),而陰離子的存在可促進(jìn)納米粒子...
【文章來源】:華中農(nóng)業(yè)大學(xué)湖北省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:71 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.1納米材料合成中的表面活性劑,包括長(zhǎng)鏈烴,聚合物,手性配體,多元竣酸,多羥基化??合物,陽離子表面活性劑和樹狀大分子
膠體納米粒子的合成通常在溶液中進(jìn)行。在表面活性劑的存在下,加入適當(dāng)?shù)??還原劑與分子金屬前體,以穩(wěn)定納米顆粒的高能表面并保護(hù)納米粒子使其免于聚??集。圖1.2列出了粒子表面三種典型的表面活性劑構(gòu)象,它們與分子結(jié)構(gòu)密切相??關(guān):(1)線性長(zhǎng)鏈烴(例如OAm,?OA,?CTAB)在顆粒表面上排列成陣列,??(2)纏繞于納米粒子表面并且部分官能團(tuán)與其表面相結(jié)合的無支鏈聚合物(例如??PVP,PVA),?(3)將納米粒子包裹在內(nèi)部空隙空間中的支化聚合物和樹枝狀聚??合物(如?PAMAM,PEI)。??V::分二?'雜,分,:二??ABC??圖1.2在納米粒子(灰球)表面上的表面活性劑的空間構(gòu)象:線性長(zhǎng)鏈烴(A);無支化聚合??物(B)?_■支化聚合物和樹枝狀聚合物(C)。藍(lán)色三角形代表表面活性劑的錨定位置。(Niu??and?Li?2013)??Fig.?1.2?Spatial?conformations?of?surfactant?on?nanoparticle(gray?ball)?surface:?linear?long-chain??hydrocarbons?(A),?unbranced?polymers?(B),?branched?polymers?and?dendrimers?(C).?Blue??triangle?represents?the?anchoring?sites?of?capping?agents.?(Niu?and?Li?2013)??表面活性劑在納米顆粒的膠體合成中起到多種作用,而不是僅僅是作為穩(wěn)定??劑。例如
物[Pd(n)(acac)x(0Am)y],然后加入甲醛以引發(fā)[Pd(I1)(acac)x(〇Am)y]的還原,隨著與??Pd(II)中心配位的油胺數(shù)量的增加,還原速率逐漸減慢。Pd納米晶體的形狀從多面??體變?yōu)閯?dòng)力學(xué)控制的片狀結(jié)構(gòu)(Niuetal2011)。其具體變化過程如圖1.3。??Pd(acac)2?—??Pd(acac),(OAm)y?v?.? ̄"??intermediate?nuc?丨?eation?growth??formation??Increasing?surface?area?per?unit?volume??—■丨丨丨丨?一?????■■丨??Decreasing?crystal?strain?and?twm?boundary?per?unit?volume??參您A令??Increasing?oleylamtne?quantity??Decreasing?surface?energy?per?unit?surface?area??圖1.3?Pd?NCs的形成機(jī)理以及由OAm介導(dǎo)的材料形貌變化示意圖。??(Niuetal?2011)??Fig.?1.3?Mechanism?for?formation?of?Pd?NCs?and?the?Schematic?illustration?of?shape?evolution??mediated?by?OAm.?(Niu?et?al?2011)??表面活性劑的另一個(gè)重要作用是它們?cè)谔囟ň嫔系倪x擇性吸附
本文編號(hào):3568714
【文章來源】:華中農(nóng)業(yè)大學(xué)湖北省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:71 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.1納米材料合成中的表面活性劑,包括長(zhǎng)鏈烴,聚合物,手性配體,多元竣酸,多羥基化??合物,陽離子表面活性劑和樹狀大分子
膠體納米粒子的合成通常在溶液中進(jìn)行。在表面活性劑的存在下,加入適當(dāng)?shù)??還原劑與分子金屬前體,以穩(wěn)定納米顆粒的高能表面并保護(hù)納米粒子使其免于聚??集。圖1.2列出了粒子表面三種典型的表面活性劑構(gòu)象,它們與分子結(jié)構(gòu)密切相??關(guān):(1)線性長(zhǎng)鏈烴(例如OAm,?OA,?CTAB)在顆粒表面上排列成陣列,??(2)纏繞于納米粒子表面并且部分官能團(tuán)與其表面相結(jié)合的無支鏈聚合物(例如??PVP,PVA),?(3)將納米粒子包裹在內(nèi)部空隙空間中的支化聚合物和樹枝狀聚??合物(如?PAMAM,PEI)。??V::分二?'雜,分,:二??ABC??圖1.2在納米粒子(灰球)表面上的表面活性劑的空間構(gòu)象:線性長(zhǎng)鏈烴(A);無支化聚合??物(B)?_■支化聚合物和樹枝狀聚合物(C)。藍(lán)色三角形代表表面活性劑的錨定位置。(Niu??and?Li?2013)??Fig.?1.2?Spatial?conformations?of?surfactant?on?nanoparticle(gray?ball)?surface:?linear?long-chain??hydrocarbons?(A),?unbranced?polymers?(B),?branched?polymers?and?dendrimers?(C).?Blue??triangle?represents?the?anchoring?sites?of?capping?agents.?(Niu?and?Li?2013)??表面活性劑在納米顆粒的膠體合成中起到多種作用,而不是僅僅是作為穩(wěn)定??劑。例如
物[Pd(n)(acac)x(0Am)y],然后加入甲醛以引發(fā)[Pd(I1)(acac)x(〇Am)y]的還原,隨著與??Pd(II)中心配位的油胺數(shù)量的增加,還原速率逐漸減慢。Pd納米晶體的形狀從多面??體變?yōu)閯?dòng)力學(xué)控制的片狀結(jié)構(gòu)(Niuetal2011)。其具體變化過程如圖1.3。??Pd(acac)2?—??Pd(acac),(OAm)y?v?.? ̄"??intermediate?nuc?丨?eation?growth??formation??Increasing?surface?area?per?unit?volume??—■丨丨丨丨?一?????■■丨??Decreasing?crystal?strain?and?twm?boundary?per?unit?volume??參您A令??Increasing?oleylamtne?quantity??Decreasing?surface?energy?per?unit?surface?area??圖1.3?Pd?NCs的形成機(jī)理以及由OAm介導(dǎo)的材料形貌變化示意圖。??(Niuetal?2011)??Fig.?1.3?Mechanism?for?formation?of?Pd?NCs?and?the?Schematic?illustration?of?shape?evolution??mediated?by?OAm.?(Niu?et?al?2011)??表面活性劑的另一個(gè)重要作用是它們?cè)谔囟ň嫔系倪x擇性吸附
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