采用溶液澆鑄的方法制備了聚己內(nèi)酯(PCL)/疏水性納米二氧化硅(R974)復(fù)合體系薄膜,利用偏光顯微鏡、差示掃描量熱儀、掃描電鏡等研究了R974對(duì)PCL環(huán)帶球晶形貌及結(jié)晶行為的影響,并從微觀層次探討了PCL/R974環(huán)帶球晶可能的形成機(jī)理。結(jié)果表明,PCL/R974環(huán)帶球晶是由扭轉(zhuǎn)生長(zhǎng)的片晶構(gòu)成。R974的加入可誘導(dǎo)PCL環(huán)帶球晶的形成,拓寬環(huán)帶球晶形成溫度。R974含量越高,PCL形成環(huán)帶溫度越低,環(huán)帶周期越小,環(huán)帶結(jié)構(gòu)越規(guī)整。等溫結(jié)晶時(shí),R974加入并未改變PCL異相成核機(jī)理,但會(huì)影響其結(jié)晶動(dòng)力學(xué)。當(dāng)R974含量≤4%(wt)時(shí),其異相成核作用占主導(dǎo),促進(jìn)了PCL結(jié)晶過(guò)程;當(dāng)R974含量>4%(wt)時(shí),其對(duì)于球晶生長(zhǎng)的阻礙大于異相成核作用,最終抑制了PCL的結(jié)晶。 

【文章來(lái)源】：高分子通報(bào). 2016年10期 北大核心

【文章頁(yè)數(shù)】：7 頁(yè)

【部分圖文】：

含量：（ａ）０％（ｗｔ）；（ｂ）２％（ｗｔ）；（ｃ）４％（ｗｔ）；（ｄ）６％（ｗｔ）；（ｅ）８％（ｗｔ）圖１不同納米粒子含量的ＰＣＬ／Ｒ９７４４４℃等溫結(jié)晶過(guò)程Ｆｉｇｕｒｅ１ＭｏｒｐｈｏｌｏｇｉｃａｌｅｖｏｌｕｔｉｏｎｏｆＰＣＬ／Ｒ９７４ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄａｔ４４℃Ｒ９７４

．００６Ｒ９７４含量：（ａ）０％（ｗｔ）；（ｂ）２％（ｗｔ）；（ｃ）４％（ｗｔ）；（ｄ）６％（ｗｔ）；（ｅ）８％（ｗｔ）圖１不同納米粒子含量的ＰＣＬ／Ｒ９７４４４℃等溫結(jié)晶過(guò)程Ｆｉｇｕｒｅ１ＭｏｒｐｈｏｌｏｇｉｃａｌｅｖｏｌｕｔｉｏｎｏｆＰＣＬ／Ｒ９７４ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄａｔ４４℃等溫結(jié)晶溫度：（ａ）２８℃；（ｂ）３２℃；（ｃ）３６℃；（ｄ）４０℃；（ｅ）４４℃；（ｆ）４８℃圖２不同溫度下ＰＣＬ／Ｒ９７４－８％（ｗｔ）等溫結(jié)晶的ＰＯＭ照片Ｆｉｇｕｒｅ２ＰＯＭｉｍａｇｅｓｆｏｒＰＣＬ／Ｒ９７４－８％（ｗｔ）ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄａｔｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ式中θ為單位距離內(nèi)片晶的扭轉(zhuǎn)角度；Ｔ為作用于片晶表面的不對(duì)稱應(yīng)力所產(chǎn)生的扭矩；Ｃ１為與片晶的厚度和寬度有關(guān)的常數(shù)；Ｇ為片晶模量；ｈ和ｂ對(duì)應(yīng)于片晶的厚度和寬度。當(dāng)納米粒子的含量較高時(shí)，Ｒ９７４對(duì)ＰＣＬ片晶折疊表面的不對(duì)稱應(yīng)力較強(qiáng)，由此產(chǎn)生的扭矩也較大，根據(jù)公式（１）可知，扭矩Ｔ越大，則單位距離內(nèi)的扭轉(zhuǎn)角度θ也越大，扭曲周期越小，環(huán)帶間距越校而對(duì)于同一粒子含量的ＰＣＬ／Ｒ９７４體系，隨著溫度的上升，ＰＣＬ分子鏈的運(yùn)動(dòng)能力提高，球晶生長(zhǎng)速度增加，遠(yuǎn)大于納米粒子的擴(kuò)散速度，留在片晶之間的Ｒ９７４含量增加，對(duì)片晶表面的不對(duì)稱應(yīng)力增強(qiáng)，扭矩增大，扭轉(zhuǎn)周期增大，環(huán)帶間距則隨之變校·５６·高分子通報(bào)２０１６年１０月

１０．１４０２８／ｊ．ｃｎｋｉ．１００３－３７２６．２０１６．０１０．００６圖３ＰＣＬ／Ｒ９７４－８％（ｗｔ）環(huán)帶球晶的掃描電鏡圖片，（ｂ）是（ａ）的結(jié)構(gòu)放大圖Ｆｉｇｕｒｅ３ＳＥＭｉｍａｇｅｏｆｒｉｎｇ－ｂａｎｄｅｄｓｐｈｅｌｉｔｅｓｉｎＰＣＬ／Ｒ９７４－８％（ｗｔ）ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ，（ｂ）ｉｓｔｈｅｍａｇｎｉｆｉｅｄｉｍａｇｅｏｆ（ａ）圖４不同溫度下ＰＣＬ／Ｒ９７４等溫結(jié)晶的環(huán)帶間距Ｆｉｇｕｒｅ４ＢａｎｄｐｅｒｉｏｄｉｃｉｔｙｏｆＰＣＬ／Ｒ９７４ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄａｔｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ２．２Ｒ９７４對(duì)ＰＣＬ結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的影響２．２．１ＰＣＬ／Ｒ９７４的成核過(guò)程圖５為ＰＣＬ／Ｒ９７４的ＤＳＣ冷卻曲線。為了避免實(shí)驗(yàn)熱導(dǎo)率等效應(yīng)的影響，我們利用結(jié)晶起始溫度（Ｔｃｏ）來(lái)表示ＰＣＬ／Ｒ９７４的結(jié)晶能力。當(dāng)Ｒ９７４含量≤４％（ｗｔ）時(shí)，ＰＣＬ的Ｔｃｏ明顯上升。這表明Ｒ９７４對(duì)ＰＣＬ具有異相成核作用。但隨著Ｒ９７４含量進(jìn)一步增加，ＰＣＬ的Ｔｃｏ略下降，僅比純ＰＣＬ的Ｔｃｏ高０．７℃左右。這可能是由于較高含量的Ｒ９７４形成的團(tuán)聚體削弱了其異相成核能力，減少了其異相成核點(diǎn)數(shù)目，使得納米粒子僅有較弱的異相成核作用［１６］。這些現(xiàn)象表明Ｒ９７４對(duì)ＰＣＬ具有一定的異相成核作用，但是其成核能力僅略強(qiáng)于ＰＣＬ本身包含的活躍異相成核物質(zhì)的成核能力。２．２．２ＰＣＬ／Ｒ９７４的球晶生長(zhǎng)過(guò)程將偏光顯微鏡在線觀察結(jié)果進(jìn)行量化處理，即可得到

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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本文編號(hào)：2947730