【摘要】：納米銀(AgNPs)及其尼龍6(PA6)基復(fù)合材料具有廣闊的應(yīng)用前景,因此受到學(xué)術(shù)和產(chǎn)業(yè)界的廣泛關(guān)注。作者利用己內(nèi)酰胺(CL)能作為還原劑、穩(wěn)定劑和溶劑,以及PA6前單體的特性,制備出了AgNPs、AgNPs/PA6復(fù)合材料和AgNPs/PA6復(fù)合微球。并探討了AgNPs在CL中的衍化過程。在制備AgNPs/PA6復(fù)合微球時(shí),發(fā)現(xiàn)AgNPs的含量會(huì)對微球的形貌產(chǎn)生影響,遂借助其它種類納米粒子(NPs),探討了PA6微球的形成過程和粒子對該過程的影響。本論文的主要工作和結(jié)論如下：1.在CL熔體中,直接加入前驅(qū)體鹽硝酸銀(AgNO3)即可得到AgNPs。對CL與AgNO3的間的反應(yīng)研究表明,AgNPs是AgNO3與CL間氧化還原反應(yīng)的產(chǎn)物。AgNO3與CL的反應(yīng)和AgNO3與02的反應(yīng)具有類似之處,結(jié)合先前CL與02間的反應(yīng)成果,推斷了AgNO3與CL間的反應(yīng)機(jī)理。2.CL中AgNO3電離度小于1‰,使得CL與AgNO3間氧化還原反應(yīng)進(jìn)行得比較緩和；CL與Ag+和Ag0間均存在絡(luò)合作用。兩者共同作用保證了生成初始小而均勻的粒子。粒子生長過程中經(jīng)歷了Ostwald ripening生長機(jī)制,大粒子的生長得益于小粒子的聚并；整個(gè)過程中因?yàn)镃L與AgNO3間的還原反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行,不斷有小于5 nm的粒子產(chǎn)生；吸附于AgNPs表面的CL與AgNO3間的氧化還原和Ostwald ripening生長機(jī)制共同作用,造就了粒子特有的形貌特點(diǎn)。3.采用連續(xù)“雙原位”法制備得到了AgNPs/PA6納米復(fù)合材料。其中,CL為制備AgNPs的還原劑、保護(hù)劑和還原劑,也是后續(xù)復(fù)合材料基體PA6的前單體,并對AgNPs和復(fù)合材料相關(guān)特性進(jìn)行了表征。4.采用反應(yīng)誘導(dǎo)相分離法,制備得到了AgNPs/PA6復(fù)合微球。制備過程中PS的分子量對能否成功制得復(fù)合微球很關(guān)鍵。使用低分子量PS時(shí),PA6的形貌對AgNPs的含量比較敏感；PS分子量達(dá)到一定程度后,可以在AgNPs含量低于1.5wt%的時(shí),得到較為完整的復(fù)合微球樣品,降低了相反轉(zhuǎn)對粒子填充的敏感程度。本章,主要探討了對該分子量下PS制得的PA6微球性性質(zhì)。5.在PS/PA6反應(yīng)誘導(dǎo)分相過程中,PS含量和反應(yīng)溫度對PA6的相反轉(zhuǎn)及其形貌影響很大：PS含量過低,界面含量較之于PA6過低,PA6不會(huì)完全相反轉(zhuǎn)。反應(yīng)中聚合和結(jié)晶同時(shí)進(jìn)行,兩者相對強(qiáng)度對PA6的相反轉(zhuǎn)影響很大,反應(yīng)的起始溫度可以決定兩者相對強(qiáng)度,進(jìn)而決定整個(gè)過程中PA6分子的運(yùn)動(dòng)能力,并對最后PA6的形貌產(chǎn)生影響。粒子對最后PA6形貌的影響除了與聚合過程中PA6分子的運(yùn)動(dòng)性有關(guān)外,還與粒子自身表面張力所致的自聚集狀態(tài)有關(guān),表面張力較大的TiO2 NPs由于容易形成孤立的膠團(tuán),使PA6相反轉(zhuǎn)中的微纖過早斷裂,相反轉(zhuǎn)較純體系提前；表面張力小的SiO2 NPs由于自身的聚集,在開始的熔體中聚集成連續(xù)網(wǎng)絡(luò),一部分PA6依附于Si02骨架產(chǎn)生網(wǎng)絡(luò)狀PA6相；遠(yuǎn)離Si02骨架網(wǎng)絡(luò)處開始的聚合會(huì)形成球狀PA6,隨著反應(yīng)進(jìn)行,受球狀PA6中Si02向分布于網(wǎng)狀PA6中Si02團(tuán)聚的驅(qū)使,球狀PA6不斷融合到網(wǎng)狀PA6相,最后結(jié)束后形成大塊狀PA6相和少量球狀PA6相。
【學(xué)位授予單位】：浙江大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：TB383.1;TB33
【圖文】：

人為的干擾。逡逑不同晶面中銀原子的排布方式不一樣，保護(hù)劑絡(luò)合時(shí)必須選擇切合自身錯(cuò)固逡逑基團(tuán)鍵角的位點(diǎn)進(jìn)斤，也即有方向性的要求。圖１．８為梓j#酸鋼（ＮａＣＡ）和聚逡逑乙巧化咯q<麗（ＰＶＰ）為保護(hù)劑時(shí)，制得的ＡｇＮＰｓ［３２ｌ�？桑卓闯�，雖然都是由球逡逑形初始晶種開始，逡逑Ｎａ＾ＣＡ邐Ｊ＇－＇逡逑Ｖ逡逑氃口邋＋邋？逡逑■邋｛１００｝邋＂１１｝逡逑圖１．８邋ＣＡＮａ和ＰＶＰ對ＡｇＮＰｓ生長的影響逡逑Ｆｉｇｕｒｅ邋１．８邋Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ邋ｓｈｏｗｉｎｇ邋ｔｈｅ邋ｇｒｏｗｔｈ邋ｏｆ邋ａ邋ｓｐｈｅｒｉｃａｌ邋Ａｇ邋ｓｅｅｄ邋ｉｎ邋ｔｈｅ邋ｐｒｅｓｅｎｃｅ邋ｏｆ逡逑ｃｉｔｒａｔｅ邋ｏｒ邋ＰＶＰ邋ａｓ邋ｔｈｅ邋ｃａｐｐｉｎｇ邋ａｇｅｎｔ．逡逑但使用ＮａＣＡ?xí)r，最后會(huì)生成立方八面體，而使用ＰＶＰ時(shí)生成的是立方六面體。逡逑這是因?yàn)椋校郑羞x擇性地與（１００）晶面上的銀原子結(jié)合所Ｗ最后的產(chǎn)物也被逡逑（１００）晶面所包圍；ＮａＣＡ易與（１１１）晶面上的Ａｇ原子絡(luò)合，所Ｗ產(chǎn)生了如逡逑圖所示形貌的產(chǎn)物。圖１．９為ＮａＣＡ和ＰＶＰ與不同晶面Ａｇ原子絡(luò)合的示意圖：逡逑６逡逑

ｅ邋１．９邋Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ邋ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｏｎ邋ｏｆ邋ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ邋ｏｆ邋ｓｉｌｖｅｒ邋ａｔｏｍｓ邋ｗｉ化邋ＣＶＲ逡逑制備ＡｇＮＰｓ時(shí)，ＰＶＰ對粒徑和粒徑分布起著非常重要的作用。有ＰｇＮＰｓ制備中，粒徑的生長可Ｗ分為Ｈ個(gè)部分：ＯＰＶＰ中Ｎ和０與Ａｇ＋中ＳＰ空軌道結(jié)合，并形成ＰＶＰ／Ａｇ＋絡(luò)合物；２）邋ＰＶＰ的促進(jìn)ＰＶＰ／Ａｇ＋絡(luò)合物相較于孤立的Ａｇ＋，更易被還原；３）由于ＰＶＰ長鏈用，阻止了粒子的聚集，及大粒子的生長另一個(gè)研究表明定Ｈ＋，從而促進(jìn)Ａｇ＋與葡萄糖間的反應(yīng)。粒徑小于５０邋ｎｍ時(shí)，ＰＶ與Ａｇ顆粒絡(luò)合；當(dāng)粒子增大到５００￣１邋０００邋ｎｍ時(shí)，ＰＶＰ中的Ｎ和０顆粒絡(luò)合Ｐｓ］。逡逑從Ｍｉｒｋｉｎ及其合作者采用光誘導(dǎo)法把球狀ＡｇＮＰｓ轉(zhuǎn)化為Ｈ角片狀許多關(guān)于片狀ＡｇＮＰｓ的制備方法被開發(fā)出來，他們中大部分會(huì)使用

不穩(wěn)定的晶核。隨著晶核的繼續(xù)生長，晶核變得穩(wěn)定，具有多重和單個(gè)李晶逡逑邊界缺陷的結(jié)構(gòu)，或者生成無缺陷的單晶。（Ｂ￣Ｉ）試驗(yàn)中得到的不同形貌的逡逑ＡｇＮＰｓｏ逡逑Ｆｉｇｕｒｅ．１．１１邋Ｐｏｌｙｏｌ邋ｍｅｔｈｏｄ邋ｆｏｒ邋ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇ邋Ａｇ邋打ａｎｏｓｔｍｃｔｕｒｅｓ．邋Ｉｎ邋（Ａ）邋ｔｈｅ邋ｅｄｕｃｔｉｏｎ逡逑ｏｆ邋Ａｇ＋邋ｉｏｎｓ邋ｂｙ邋ｅｔｈｙｌｅｎｅ邋ｇｌｙｃｏｌ邋ｌｅａｄｓ邋ｔｏ邋ｔｈｅ邋ｆｏｒｍａｔｉｏｎ邋ｏｆ邋ｎｕｃｌｅｉ邋ｔｈａｔ邋ａｒｅ邋ｈｉｇｈｌｙ逡逑ｖｏｌａｔｉｌｅ．邋Ａｓ邋ｔｈｅ邋ｎｕｃｌｅｉ邋ｇｒｏｗ，邋ｆｌｕｃｔｕａｔｉｏｎｓ邋ｃｅａｓｅ邋ａｎｄ邋ｔｈｅｉｒ邋ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ邋ｂｅｃｏｍｅｓ邋ｓｔａｔｉｃ逡逑ａｎｄ邋ｃｏｎｔａｉｎｓ邋ｍｕｌｔｉｐｌｙ邋ｔｗｉｎｎｅｄ邋ｂｏｕ打ｄａｒｙ邋ｄｅｆｅｃｔｓ，邋ｓｉｎｇｌｅ邋ｔｗｉｎｎｅ過邋ｂｏｕｎｄａｒｙ逡逑ｄｅｆｅｃｔｓ，邋ｏｒ邋ａｒｅ邋ｓｉｎｇｌｅ邋ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ邋ｗｉｔｈ邋ｎｏ邋ｂｏｕｎｄａｒｙ邋ｄｅｆｅｃｔｓ邋（Ｂ？Ｉ）邋Ｔｈｅｓｅ邋ｓｅｅｄｓ邋ａｒｅ逡逑也ｅｎ邋ｇｒｏｗｎ邋ｉｎｔｏ邋（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ邋打ａｎｏｓｔｍｃｔｕｒｅｓ邋１邋化ｅ．逡逑除了各種外加物質(zhì)的的影響，反應(yīng)速率也會(huì)對形貌產(chǎn)生影響。當(dāng)金屬原子生逡逑成速率很快時(shí)，最終產(chǎn)物只會(huì)科熱穩(wěn)定性占優(yōu)的形貌出現(xiàn)；反應(yīng)速率降低后，成逡逑核與生長變得對速率有依賴性，最終產(chǎn)物中一般多種形貌共存，所佸反應(yīng)速率的逡逑

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 Scott Morfsion;納米銀粉在電子工業(yè)中的最新發(fā)展[J];有色金屬再生與利用;2004年12期

2 亓家鐘;噴墨用納米銀粉[J];粉末冶金技術(shù);2005年05期

3 何鑫;張梅;尹荔松;王憶;范海陸;陽素玉;趙修建;宋明霞;;多形貌納米銀的研究進(jìn)展[J];材料導(dǎo)報(bào);2009年07期

4 倪靖濱;李紅;謝云龍;何春;張巧煥;高德玉;周瑞敏;;納米銀制備與應(yīng)用[J];化學(xué)工程師;2009年08期

5 汪菲;徐維平;楊金敏;王艷萍;張莉;;納米銀的制備進(jìn)展[J];亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥;2012年02期

6 張林林;;納米銀在不同鹽溶液中的溶解[J];廣東化工;2013年17期

7 張琳琳;;納米銀在海水中的穩(wěn)定性的研究[J];廣州化工;2013年18期

8 曾琦斐;李紹國;譚榮喜;陳科;李翔;唐瓊;;納米銀的制備及其應(yīng)用研究進(jìn)展[J];應(yīng)用化工;2014年05期

9 徐長山,潘海斌,陸爾東,徐世紅,余小江,徐彭壽,張新夷,秦曉英,張立德;納米銀固體中的微孔道[J];核技術(shù);2001年07期

10 司民真,武榮國,張鵬翔;負(fù)電性納米銀的制備及性質(zhì)研究[J];化學(xué)物理學(xué)報(bào);2001年04期

相關(guān)會(huì)議論文 前10條

1 陰永光;劉景富;江桂斌;;腐殖酸存在下銀離子的光還原——納米銀的天然來源?[A];第六屆全國環(huán)境化學(xué)大會(huì)暨環(huán)境科學(xué)儀器與分析儀器展覽會(huì)摘要集[C];2011年

2 鐘海英;;納米銀醫(yī)用輔料的研究進(jìn)展[A];銅牛杯第九屆功能性紡織品及納米技術(shù)研討會(huì)論文集[C];2009年

3 許利耕;歐陽五慶;李樹珍;何欣;;納米銀的制備及其復(fù)乳的體外抑菌活性[A];中國畜牧獸醫(yī)學(xué)會(huì)獸醫(yī)藥理毒理學(xué)分會(huì)第十次研討會(huì)論文摘要集[C];2009年

4 張鳳菊;吳霞;;納米銀-多氯聯(lián)苯共振光散射光譜研究[A];中國化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第02分會(huì)場摘要集[C];2010年

5 陳國杰;宮永純;陳延明;沈國良;毛萍麗;袁曉光;;納米銀的制備及應(yīng)用研究[A];中國顆粒學(xué)會(huì)第六屆學(xué)術(shù)年會(huì)暨海峽兩岸顆粒技術(shù)研討會(huì)論文集（上）[C];2008年

6 王玉柱;吳�？�;黃家倍;崔平;;納米銀的內(nèi)耗和模量研究[A];全國第六屆固體內(nèi)耗與超聲衰減學(xué)術(shù)會(huì)議論文集[C];2001年

7 莫黎昕;李路海;李亞玲;郝雅玲;喬淑楠;;納米銀膠的合成及其應(yīng)用性能研究[A];第六屆中國功能材料及其應(yīng)用學(xué)術(shù)會(huì)議論文集（2）[C];2007年

8 巢靜波;于素娟;馮迎娣;譚志強(qiáng);劉睿;陰永光;劉景富;;抗菌產(chǎn)品及環(huán)境水樣中納米銀和銀離子的形態(tài)分析[A];第六屆全國環(huán)境化學(xué)大會(huì)暨環(huán)境科學(xué)儀器與分析儀器展覽會(huì)摘要集[C];2011年

9 黃科;周婧容;鄭成斌;侯賢燈;;基于碲化鎘量子點(diǎn)陽離子交換放大效應(yīng)的銀及納米銀間接形態(tài)分析法[A];中國化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第9分會(huì)場摘要集[C];2012年

10 張改梅;陳強(qiáng);許文才;楊福軍;邱立強(qiáng);袁瑋;;納米銀改性保鮮膜的抗菌及保鮮性能研究[A];顏色科學(xué)與技術(shù)——2012第二屆中國印刷與包裝學(xué)術(shù)會(huì)議論文摘要集[C];2012年

相關(guān)重要報(bào)紙文章 前10條

1 王秀蘭;美環(huán)保局加強(qiáng)對納米銀應(yīng)用監(jiān)管[N];中國化工報(bào);2006年

2 王秀蘭;美社會(huì)團(tuán)體要求對納米銀進(jìn)行管制[N];中國化工報(bào);2008年

3 名訊;納米銀抗菌家具鑒定會(huì)在珠海召開[N];消費(fèi)日報(bào);2009年

4 本期嘉賓 英國諾丁漢大學(xué)無機(jī)化學(xué)博士 楊繼新 北京秦為信諾公關(guān)顧問有限公司總經(jīng)理 殷強(qiáng);殺菌抗毒的“衛(wèi)士”[N];中國紡織報(bào);2008年

5 楊林;納米銀給創(chuàng)口消毒帶來新的感受[N];中國中醫(yī)藥報(bào);2008年

6 記者 束洪福;10噸納米銀微粉生產(chǎn)線建成[N];科技日報(bào);2005年

7 記者 姜澎;東華大學(xué)完成納米銀服裝研制[N];文匯報(bào);2010年

8 李琴華;納米銀令細(xì)菌無處藏身[N];人民日報(bào);2002年

9 ;納米銀抗菌新型涂料問世[N];中國技術(shù)市場報(bào);2010年

10 叢林;嘉麗士漆品種營銷雙出新[N];中國化工報(bào);2005年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 費(fèi)陽;載有納米銀的新型復(fù)合補(bǔ)片的研制及應(yīng)用[D];中國人民解放軍醫(yī)學(xué)院;2015年

2 唐寶玲;UV型納米銀導(dǎo)電油墨的制備及性能研究[D];華南理工大學(xué);2015年

3 陳世龍;納米銀導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的構(gòu)筑及其對導(dǎo)電復(fù)合材料性能的影響[D];華南理工大學(xué);2015年

4 蘆冬濤;熒光納米銀的制備及其在環(huán)境分析中的應(yīng)用[D];山西大學(xué);2014年

5 趙昔慧;海藻酸鹽原位制備納米銀/海藻纖維及其性能研究[D];青島大學(xué);2015年

6 王智慧;疏水疏油納米銀修飾不銹鋼材料的制備及生物相容性研究[D];吉林大學(xué);2016年

7 段建平;納米銀及其尼龍6基納米復(fù)合材料的制備與性能[D];浙江大學(xué);2015年

8 吳源;納米銀的生物效應(yīng)及毒性作用機(jī)制[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2010年

9 陳大鵬;納米銀的可控制備及其應(yīng)用研究[D];華中科技大學(xué);2010年

10 有傳剛;含納米銀的膠原—?dú)ぞ厶嵌嗫字Ъ艿拇龠M(jìn)創(chuàng)面修復(fù)作用研究[D];浙江大學(xué);2014年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 李新林;納米銀涂膜液制備及其在海參低溫干制品中的應(yīng)用[D];江南大學(xué);2008年

2 余文娟;納米銀的細(xì)胞毒性研究[D];華東師范大學(xué);2009年

3 耿健;創(chuàng)傷創(chuàng)面外用阿杰姆~（？）納米銀敷料后納米銀在體內(nèi)的分布及毒理安全性研究[D];南方醫(yī)科大學(xué);2011年

4 王志杰;納米銀及納米銀凝膠的毒性研究[D];華南理工大學(xué);2011年

5 唐婷;納米銀的釋放及混凝劑去除的機(jī)理研究[D];安徽理工大學(xué);2012年

6 辛琦;納米銀對水生生物的毒性效應(yīng)及作用機(jī)制[D];華東師范大學(xué);2015年

7 熊偉;中藥材中重金屬提取及檢測方法研究[D];昆明理工大學(xué);2015年

8 熊文;利用細(xì)菌介導(dǎo)制備納米銀的研究[D];東北林業(yè)大學(xué);2015年

9 張映;鉤狀木霉生物還原制備納米銀的研究[D];東北林業(yè)大學(xué);2015年

10 楊宇;紙基納米銀噴墨導(dǎo)電油墨的制備及其性能研究[D];華南理工大學(xué);2015年

本文編號(hào)：2796447