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磷—硼雜化聚合物環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料阻燃性能研究

發(fā)布時(shí)間:2020-08-10 07:14
【摘要】:以硼酸雙甘油酯(DGB)和二氯磷酸苯酯(PDCP)為原料,通過(guò)逐步聚合得到端羥基磷-硼雜化聚合物(PBHP);PBHP、環(huán)氧樹(shù)脂(EP)及固化劑共混體系經(jīng)模具澆注交聯(lián),制備磷-硼元素共雜化環(huán)氧樹(shù)脂阻燃復(fù)合材料(PBHP/EP);蒙脫土(MMT)、PBHP、環(huán)氧樹(shù)脂及固化劑共混體系經(jīng)模具澆注交聯(lián),制備了PBHP-MMT/EP阻燃復(fù)合材料。采用FT-IR、NMR和GPC對(duì)PBHP的分子結(jié)構(gòu)及分子量進(jìn)行了表征。采用TG、LOI、水平垂直燃燒實(shí)驗(yàn)、煙密度測(cè)試儀及微型量熱儀對(duì)PBHP/EP和PBHP-MMT/EP阻燃復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性、阻燃性能及煙釋放能力進(jìn)行了測(cè)試分析,利用SEM、XPS表征了燃燒炭層形貌及阻燃機(jī)理,通過(guò)Flynn-Wall-Ozawa(FWO)理論計(jì)算法計(jì)算了反應(yīng)熱解活化能(E_a),考察了熱解反應(yīng)的難易程度。研究了PBHP及PBHP-MMT體系對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料的阻燃性能和力學(xué)性能的影響。研究結(jié)果表明:隨著PBHP質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,材料的殘重率、LOI、UL-94等級(jí)提高,總熱釋放量(THR)、熱釋放速率峰值(PHRR)、煙密度等級(jí)和斷裂伸長(zhǎng)率降低,拉伸強(qiáng)度先增大后減小。當(dāng)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%的PBHP時(shí),在空氣和N_2氛圍下,殘重率分別為10.19%、11.81%,LOI達(dá)到28.3%,UL-94為V-0級(jí),THR和PHRR分別降低至23.64 k J·g~(-1)、177.33 W·g~(-1),煙密度等級(jí)達(dá)到54;復(fù)合材料的E_a隨轉(zhuǎn)化率增大而升高;材料燃燒炭層表面平整致密,XPS顯示有多聚磷酸鹽、BPO_4、B_2O_3和B_4C等耐熱材料覆蓋于炭層表面;拉伸強(qiáng)度為35.21 MPa,斷裂伸長(zhǎng)率為2.42%。隨著MMT的引入使得PBHP-MMT/EP復(fù)合材料的THR、PHRR和煙密度等級(jí)降低,同時(shí)材料的殘重率、LOI和UL-94等級(jí)增大,拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率先增大后減小;當(dāng)10wt%PBHP/EP中添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)3%的MMT時(shí),煙密度等級(jí)降低至46.2;LOI達(dá)到29.1%,拉伸強(qiáng)度為47.94 MPa,斷裂伸長(zhǎng)率為5.35%;復(fù)合材料的E_a隨轉(zhuǎn)化率增大而升高。綜合分析表明:PBHP受熱分解為多聚磷酸鹽、BPO_4,催化基體材料成炭,同時(shí)分解生成黏稠玻璃態(tài)的B_2O_3和B_4C,基體炭、B_4C與B_2O_3形成隔離層阻止了材料的深度燃燒和煙霧釋放;PBHP-MMT較PBHP具有明顯的協(xié)同阻燃和抑煙效果,且少量MMT有利于提高材料的綜合力學(xué)性能。
【學(xué)位授予單位】:蘭州理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:TQ323.5;TB332
【圖文】:

示意圖,三角,示意圖,可燃物


的阻燃展開(kāi)研究,首先通過(guò)燃燒三角理論考察可材料的燃燒機(jī)理探究阻燃機(jī)理,并對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的識(shí)。理論雜的物理化學(xué)過(guò)程的綜合,是可燃物與助燃物(反應(yīng),通常伴隨有光和熱等物理現(xiàn)象的發(fā)生以及燒與其他可燃物一樣,需要具備三個(gè)必要條件:其他氧化劑劇烈反應(yīng)的物質(zhì),大多是含 C、H 元素物發(fā)生氧化反應(yīng),幫助、支持燃燒的物質(zhì),一般指 O可燃物與助燃物發(fā)生燃燒反應(yīng)的能源,常為熱能圖 1.1 所示[10]。只有同時(shí)具備這三個(gè)基本條件,燃任何一個(gè)條件的缺失,燃燒將不會(huì)發(fā)生或被終止

形貌,炭層,形貌,煙密度


Table 3.7 Smoke density test data of PBHP/EPSamples Maximum value of smoke density/% Smoke density levelEP 100.0 64.15wt%PBHP/EP 96.4 57.110wt%PBHP/EP 90.8 55.215wt%PBHP/EP 84.5 54.0由圖表可得,純 EP 的最大煙密度值(SMD)和煙密度等級(jí)分別為 100.0、64.1;隨著 PBHP 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,PBHP/EP 的 SMD 和煙密度等級(jí)逐漸減。划(dāng)阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 15%時(shí),復(fù)合材料的 SMD 和煙密度等級(jí)分別降低至 84.5 和 54.0,說(shuō)明 PBHP 的加入降低了材料的 SMD 及煙密度等級(jí),可能由于硼玻璃炭層的阻隔作用,抑制了部分小分子揮發(fā)及不穩(wěn)定炭層的二次分解擴(kuò)散,從而抑制煙霧的擴(kuò)散和傳遞,因此起到了抑煙效果。3.3.3 PBHP/EP 復(fù)合材料的燃燒炭層形貌圖 3.4 為 EP 和 PBHP/EP 復(fù)合材料灼燒后的炭層表觀形貌。

示意圖,機(jī)制,復(fù)合材料,表征圖


圖3.7 PBHP/EP復(fù)合材料阻燃機(jī)制示意圖Fig.3.7 Flame-retardant mechanisms of PBHP/EP composites3.3.5 PBHP/EP 復(fù)合材料力學(xué)性能表征圖 3.8 為 PBHP/EP 的力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果。0 1 2 3 4 5 6 710203040(a)Stress/MPaStrain/%EP5wt% PBHB/EP10wt% PBHB/EP15wt% PBHB/EP0 5 10 1534353637383940Modulus/GPaStress/MPaMass fraction of PBHB/%(b)0.81.01.21.41.61.82.0

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào):2787754

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