目的本研究建立了一種簡(jiǎn)單快速、靈敏可靠、選擇性好的制馬錢(qián)子中馬錢(qián)子堿的電化學(xué)分析新方法。方法研究基于馬錢(qián)子堿和士的寧電化學(xué)氧化的電極過(guò)程對(duì)p H值的依賴(lài)性不同,從而通過(guò)篩選介質(zhì)的p H值實(shí)現(xiàn)了士的寧和馬錢(qián)子堿氧化峰電位的分離。結(jié)果在最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件下,本方法對(duì)馬錢(qián)子堿的電流響應(yīng)在0.5～1000μM濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線(xiàn)性關(guān)系,檢測(cè)限為0.21μM。結(jié)論該方法成功應(yīng)用于制馬錢(qián)子中馬錢(qián)子堿含量的測(cè)定,測(cè)定結(jié)果和經(jīng)典的高效液相色譜-質(zhì)譜法比較沒(méi)有顯著性差異。 

【文章來(lái)源】：化學(xué)工程師. 2020,34(06)

【文章頁(yè)數(shù)】：5 頁(yè)

【部分圖文】：

在玻碳電極上的CV圖形

由于馬錢(qián)子堿和士的寧的電化學(xué)氧化過(guò)程均是質(zhì)子參與的，因此，我們分別考察了介質(zhì)pH值對(duì)馬錢(qián)子堿和士的寧的電化學(xué)氧化過(guò)程的影響。根據(jù)二者在pH值為2.0～10.0范圍內(nèi)的循環(huán)伏安結(jié)果，各自的氧化起始電位在不同pH值下的結(jié)果見(jiàn)圖2A。隨著溶液p H值的不斷增加，士的寧（b）和馬錢(qián)子堿（a）的起峰電位不斷負(fù)移，這是由于二者的電化學(xué)氧化過(guò)程均為失質(zhì)子過(guò)程。在溶液pH值小于6.0的條件下，士的寧的起峰電位是明顯高于馬錢(qián)子堿的起峰電位的，當(dāng)溶液p H值大于等于6.0時(shí)，二者起峰電位幾近重合，該結(jié)果和峰電位的變化趨勢(shì)也非常一致，該結(jié)果說(shuō)明在p H值小于6.0的條件下，士的寧的氧化可以和馬錢(qián)子堿的氧化分開(kāi)，馬錢(qián)子堿的氧化可以避免士的寧的干擾。同時(shí)我們也考察了馬錢(qián)子堿峰電流隨著pH值的變化情況，結(jié)果如（c）所示。結(jié)果顯示，pH值在2.0～4.0的范圍內(nèi)，馬錢(qián)子堿的氧化峰電流隨著pH值的增加逐漸增加，在pH值為6.0時(shí)，其氧化峰電流達(dá)到最大，隨后隨著pH值的增加，其峰電流逐漸降低。因此，在可以把馬錢(qián)子堿和士的寧的氧化分開(kāi)的前提下，在pH值為5.0時(shí)馬錢(qián)子堿的氧化峰電流最大，因此，在隨后的研究中，我們選擇pH值為5.0作為馬錢(qián)子堿電化學(xué)分析的最佳pH值。為了進(jìn)一步考察在pH值為5.0條件下，士的寧的電化學(xué)氧化不干擾馬錢(qián)子堿的電化學(xué)分析，我們分別考察了在該條件下，單獨(dú)的馬錢(qián)子堿、士的寧以及兩者混合物的伏安行為，結(jié)果見(jiàn)圖2B。與CV技術(shù)相比，DPV技術(shù)由于扣除了背景電流，因而具有更好的分辨率和更高的信噪比，因此，在隨后的分析測(cè)試中我們采用了DPV技術(shù)�？梢钥闯觯谠摋l件下，單獨(dú)的士的寧（b）的起峰電位和峰電位都和單獨(dú)的馬錢(qián)子堿（a）能夠很好的分開(kāi)，該結(jié)果和圖2A的CV結(jié)果保持一致。更重要的是，單獨(dú)的馬錢(qián)子堿的DPV曲線(xiàn)和相同濃度二者的混合物（c）的完全重合，氧化峰電流和峰形幾乎完全一致，該結(jié)果進(jìn)一步說(shuō)明在p H值為5.0的條件下，士的寧的電化學(xué)氧化不干擾馬錢(qián)子堿的電化學(xué)分析，這為下一步建立基于馬錢(qián)子堿直接電化學(xué)氧化的分析方法提供了必要條件。

以上結(jié)果表明，通過(guò)篩選介質(zhì)的pH值能夠?qū)崿F(xiàn)馬錢(qián)子堿的選擇性分析，可以建立基于馬錢(qián)子堿直接電化學(xué)氧化的馬錢(qián)子堿的電化學(xué)分析方法。為了提高馬錢(qián)子堿電化學(xué)分析的分析性能，我們采用GO/GC電極來(lái)加快馬錢(qián)子堿的電化學(xué)氧化速率，提高其電流響應(yīng)，結(jié)果見(jiàn)圖3。相較于馬錢(qián)子堿在玻碳電極上的電化學(xué)氧化（a），馬錢(qián)子堿在GO/GC電極上的氧化電流增加了2.7倍（b），同時(shí)氧化峰電位負(fù)移了50mV，表明氧化石墨烯加快了馬錢(qián)子堿的電子轉(zhuǎn)移動(dòng)力學(xué)、提高了馬錢(qián)子電化學(xué)分析的分析性能。在相同條件下，相同濃度士的寧在GO/GC電極的氧化電流明顯低于馬錢(qián)子堿（c），并且氧化過(guò)電位相較于玻碳電極上沒(méi)有降低，以上結(jié)果表明，氧化石墨烯對(duì)于馬錢(qián)子堿的電化學(xué)氧化的催化效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于士的寧。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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