本文以自然界中來源廣、無污染的纖維素為原料,制備磁性多孔纖維素微球作為一種穩(wěn)定性好、可回收的固載基質,以TBAI、TBAH、TBAB和TEBA四種季銨鹽作為相轉移催化劑,制備固載型相轉移催化劑TBAI、TBAH、TBAB和TEBA并將其運用合成反式芪類化合物重要中間體,結合國內外對α-二硫縮稀酮的研究基礎,建立了一種構建α-烯�；蚩s烯酮的[5+1]芳構化反應得到芪類衍生物的合成路線。該合成方法不僅避免了傳統(tǒng)芪類化合物合成中順反異構的問題的困擾,而且成功地將鹵素原子、酰胺基團、甲硫基、羥基、甲氧基等基團接入到二苯乙烯母核上。本論文主要研究內容及結論如下:1、制備表征磁性多孔纖維素微球,并將其用于固載相轉移催化劑以脫脂棉為原料,采用NaOH和CS2分別為堿化、磺化試劑破除纖維素的氫鍵結合力,然后經反相懸浮法制成纖維素微球,利用HCl與CaCO3的復分解反應制孔,并采用共沉淀法制備磁性多孔纖維素微球。采用環(huán)氧化和氨基化試劑對其進行改性,得到四種磁性纖維素微球用于固載相轉移催化劑;以TBAB為例篩選出最佳固載基質為未經修飾的磁性纖維素微球,并對其進行了紅外分析、電子掃描電鏡表征以及熱重分析... 

【文章來源】：東北林業(yè)大學黑龍江省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數】：66 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１季銨鹽相轉移催化機理示意圖??Ｆｉｇ?１－１?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ?ａｍｍｏｎｉｕｍ?ｓａｌｔ?ｐｈａｓｅ?ｔｒａｎｓｆｅｒ?ｃａｔａｌｙｓｉｓ??

多有機溶劑的溶解［９］。與聚乙二醇的相轉移催化機理類似，當遇到尺寸適當的陽離子，??如Ａｇ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｋ、ＮＨ４等，會與之形成包結物并與跟陽離子相連的親核中心形成超??分子絡合物，從而將其轉移到另一相中促進反應的發(fā)生，如圖１－３所示。??圖１－３冠醚相轉移催化機理示意圖??Ｆｉｇ?１－３?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｃｒｏｗｎ?ｅｔｈｅｒ?ｐｈａｓｅ?ｔｒａｎｓｆｅｒ?ｃａｔａｌｙｓｉｓ??１．２固載型相轉移催化劑??目前相轉移催化劑已經被成熟應用于液－液兩相反應，具有反應速度快、選擇性高??以及能量損耗低等諸多優(yōu)點，但其很難從液相反應物中分離出來，導致反應后續(xù)處理復??雜、回收率低等缺點，不能實現催化劑的再生重復利用［１（）］。為了很好的解決這一問題，??使相轉移催化劑能更廣泛的應用，以固體材料為基質，將相轉移催化劑固載在基質上從??而制備出固載型相轉移催化劑，可以很好地實現催化劑的回收，簡化反應后處理，提高??反應效率。??－２－??

ＪｆＯＣＣＨｘＯｌｉＯＪｎｌｆ－＊?１??ｖ’ｒ．、。）??圖１－２聚乙二醇相轉移催化機理示意圖??Ｆｉｇ?１－２?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ?ｇｌｙｃｏｌ?ｐｈａｓｅ?ｔｒａｎｓｆｅｒ?ｃａｔａｌｙｓｉｓ??當聚乙二醇在與反應物的陽離子接觸時，聚乙二醇的鏈節(jié)迅速折疊成螺旋狀，自由??滑動，氧原子因為電負性強，與Ｍ＋結合，生成偽有機陽離子，從而使親核試劑裸露而??具有較高反應活性。并且反應物也可因為聚乙二醇的相轉移性能從水相轉移到有機相，??再次形成目標產物。??通常聚乙二醇隨著鏈的長短，分子量不同，通常有２００，?４００，?６００，?８００等，隨著??分子量增多，分子與親核試劑的結合能力增加，催化性能也會提升。??１．１．３冠醚類相轉移催化劑??冠醚，一類含有高親和力和對堿土金屬高選擇性的大環(huán)配體的物質，已經被證明在??有機反應中有效的相轉移催化劑［７］。由于其具有親水的中心和疏水的外圍特殊的結構??［８］，其分子內部具有空腔結構，使得它更適合與較大的球狀有機分子連接，可以促進更??多有機溶劑的溶解［９］。與聚乙二醇的相轉移催化機理類似

【參考文獻】：
期刊論文
[1]白藜蘆醇[J]. 付元慶,李鐸.  營養(yǎng)學報. 2014(01)
[2]含氮含硫姜黃素類似物的微波合成及抗氧化活性研究[J]. 孔幸珊,陳明弟,喻麗紅,吳文浩,張超.  化學研究與應用. 2013(04)
[3]新型苯并咪唑衍生物的合成及生物活性研究[J]. 張濤,王寧宇,夏勇,馬麗芳,余洛汀.  化學研究與應用. 2012(07)
[4]白藜蘆醇在腦缺血中的神經保護作用[J]. 王永久,宮珍卿,程焱.  國際腦血管病雜志. 2012 (07)
[5]白藜蘆醇的合成研究進展[J]. 黃衛(wèi)文,李忠海,黎繼烈,鐘海雁.  中南林業(yè)科技大學學報. 2010(10)
[6]芪類化合物及其合成酶的研究進展[J]. 孟旭輝,張評滸,張朝鳳.  中國野生植物資源. 2010(03)
[7]咪唑并吡啶類化合物的合成及其應用[J]. 劉建超,陳啟元.  化學進展. 2010(04)
[8]鄰甲酰胺基苯甲酰胺類化合物的合成[J]. 劉志強,巨修練.  合成化學. 2009(05)
[9]白藜蘆醇結構修飾及藥理活性[J]. 劉華臣,董愛君,高春梅,蔣宇揚.  化學進展. 2009(Z2)
[10]大蒜素抗癌作用及其機制研究進展[J]. 尹春暉,霍詩然.  食品科學. 2009(07)

博士論文
[1]α-烯�；�-α-氨/胺甲�；蚩s烯酮作為1,5-雙親電體的[5+1]成環(huán)反應研究[D]. 李冬威.東北師范大學 2009
[2]α-烯酰基二硫縮烯酮的合成及應用研究[D]. 畢錫和.東北師范大學 2006

碩士論文
[1]α-烯�；蚩s烯酮的合成與應用研究[D]. 甘鳳嬌.長春理工大學 2011
[2]α-羰基二硫縮烯酮在內酯類化合物合成中的應用研究[D]. 程超.東北師范大學 2009
[3]表面接枝聚乙二醇的聚合物微球PEG-GMA/MMA的制備及其相轉移催化性能的研究[D]. 莊儒彬.中北大學 2009
[4]聚合物負載手性季銨鹽相轉移催化劑的合成及其在不對稱催化反應中的性能研究[D]. 李全蓮.西北師范大學 2005



本文編號：2995054