本文以自然界中來(lái)源廣、無(wú)污染的纖維素為原料,制備磁性多孔纖維素微球作為一種穩(wěn)定性好、可回收的固載基質(zhì),以TBAI、TBAH、TBAB和TEBA四種季銨鹽作為相轉(zhuǎn)移催化劑,制備固載型相轉(zhuǎn)移催化劑TBAI、TBAH、TBAB和TEBA并將其運(yùn)用合成反式芪類化合物重要中間體,結(jié)合國(guó)內(nèi)外對(duì)α-二硫縮稀酮的研究基礎(chǔ),建立了一種構(gòu)建α-烯�；蚩s烯酮的[5+1]芳構(gòu)化反應(yīng)得到芪類衍生物的合成路線。該合成方法不僅避免了傳統(tǒng)芪類化合物合成中順?lè)串悩?gòu)的問(wèn)題的困擾,而且成功地將鹵素原子、酰胺基團(tuán)、甲硫基、羥基、甲氧基等基團(tuán)接入到二苯乙烯母核上。本論文主要研究?jī)?nèi)容及結(jié)論如下:1、制備表征磁性多孔纖維素微球,并將其用于固載相轉(zhuǎn)移催化劑以脫脂棉為原料,采用NaOH和CS2分別為堿化、磺化試劑破除纖維素的氫鍵結(jié)合力,然后經(jīng)反相懸浮法制成纖維素微球,利用HCl與CaCO3的復(fù)分解反應(yīng)制孔,并采用共沉淀法制備磁性多孔纖維素微球。采用環(huán)氧化和氨基化試劑對(duì)其進(jìn)行改性,得到四種磁性纖維素微球用于固載相轉(zhuǎn)移催化劑;以TBAB為例篩選出最佳固載基質(zhì)為未經(jīng)修飾的磁性纖維素微球,并對(duì)其進(jìn)行了紅外分析、電子掃描電鏡表征以及熱重分析... 

【文章來(lái)源】：東北林業(yè)大學(xué)黑龍江省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：66 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化機(jī)理示意圖??Ｆｉｇ?１－１?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ?ａｍｍｏｎｉｕｍ?ｓａｌｔ?ｐｈａｓｅ?ｔｒａｎｓｆｅｒ?ｃａｔａｌｙｓｉｓ??

多有機(jī)溶劑的溶解［９］。與聚乙二醇的相轉(zhuǎn)移催化機(jī)理類似，當(dāng)遇到尺寸適當(dāng)?shù)年?yáng)離子，??如Ａｇ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｋ、ＮＨ４等，會(huì)與之形成包結(jié)物并與跟陽(yáng)離子相連的親核中心形成超??分子絡(luò)合物，從而將其轉(zhuǎn)移到另一相中促進(jìn)反應(yīng)的發(fā)生，如圖１－３所示。??圖１－３冠醚相轉(zhuǎn)移催化機(jī)理示意圖??Ｆｉｇ?１－３?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｃｒｏｗｎ?ｅｔｈｅｒ?ｐｈａｓｅ?ｔｒａｎｓｆｅｒ?ｃａｔａｌｙｓｉｓ??１．２固載型相轉(zhuǎn)移催化劑??目前相轉(zhuǎn)移催化劑已經(jīng)被成熟應(yīng)用于液－液兩相反應(yīng)，具有反應(yīng)速度快、選擇性高??以及能量損耗低等諸多優(yōu)點(diǎn)，但其很難從液相反應(yīng)物中分離出來(lái)，導(dǎo)致反應(yīng)后續(xù)處理復(fù)??雜、回收率低等缺點(diǎn)，不能實(shí)現(xiàn)催化劑的再生重復(fù)利用［１（）］。為了很好的解決這一問(wèn)題，??使相轉(zhuǎn)移催化劑能更廣泛的應(yīng)用，以固體材料為基質(zhì)，將相轉(zhuǎn)移催化劑固載在基質(zhì)上從??而制備出固載型相轉(zhuǎn)移催化劑，可以很好地實(shí)現(xiàn)催化劑的回收，簡(jiǎn)化反應(yīng)后處理，提高??反應(yīng)效率。??－２－??

ＪｆＯＣＣＨｘＯｌｉＯＪｎｌｆ－＊?１??ｖ’ｒ．、。）??圖１－２聚乙二醇相轉(zhuǎn)移催化機(jī)理示意圖??Ｆｉｇ?１－２?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ?ｇｌｙｃｏｌ?ｐｈａｓｅ?ｔｒａｎｓｆｅｒ?ｃａｔａｌｙｓｉｓ??當(dāng)聚乙二醇在與反應(yīng)物的陽(yáng)離子接觸時(shí)，聚乙二醇的鏈節(jié)迅速折疊成螺旋狀，自由??滑動(dòng)，氧原子因?yàn)殡娯?fù)性強(qiáng)，與Ｍ＋結(jié)合，生成偽有機(jī)陽(yáng)離子，從而使親核試劑裸露而??具有較高反應(yīng)活性。并且反應(yīng)物也可因?yàn)榫垡叶嫉南噢D(zhuǎn)移性能從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相，??再次形成目標(biāo)產(chǎn)物。??通常聚乙二醇隨著鏈的長(zhǎng)短，分子量不同，通常有２００，?４００，?６００，?８００等，隨著??分子量增多，分子與親核試劑的結(jié)合能力增加，催化性能也會(huì)提升。??１．１．３冠醚類相轉(zhuǎn)移催化劑??冠醚，一類含有高親和力和對(duì)堿土金屬高選擇性的大環(huán)配體的物質(zhì)，已經(jīng)被證明在??有機(jī)反應(yīng)中有效的相轉(zhuǎn)移催化劑［７］。由于其具有親水的中心和疏水的外圍特殊的結(jié)構(gòu)??［８］，其分子內(nèi)部具有空腔結(jié)構(gòu)，使得它更適合與較大的球狀有機(jī)分子連接，可以促進(jìn)更??多有機(jī)溶劑的溶解［９］。與聚乙二醇的相轉(zhuǎn)移催化機(jī)理類似

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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博士論文
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碩士論文
[1]α-烯�；蚩s烯酮的合成與應(yīng)用研究[D]. 甘鳳嬌.長(zhǎng)春理工大學(xué) 2011
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[3]表面接枝聚乙二醇的聚合物微球PEG-GMA/MMA的制備及其相轉(zhuǎn)移催化性能的研究[D]. 莊儒彬.中北大學(xué) 2009
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本文編號(hào)：2995054