本文關(guān)鍵詞：基于烯胺活化和分子識(shí)別的小分子催化劑的設(shè)計(jì)合成及其在不對(duì)稱(chēng)Michael加成中的應(yīng)用，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：目的:有機(jī)小分子催化是不對(duì)稱(chēng)合成的重要機(jī)制,在不對(duì)稱(chēng)催化中設(shè)計(jì)和合成原子經(jīng)濟(jì)綠色化學(xué)的有機(jī)小分子的催化劑已成為熱點(diǎn)和前沿。本文基于烯胺活化和分子識(shí)別的機(jī)理設(shè)計(jì)合成了結(jié)構(gòu)新穎的嘧啶類(lèi)和N-硝基苯基脯氨酰胺類(lèi)催化劑。并研究了催化劑在不對(duì)稱(chēng)Michael加成中的應(yīng)用,期望獲得良好催化活性及高立體選擇性的催化劑。方法:1.本文以芐氧羰基(Cbz)保護(hù)的L-脯氨酸與2-氨基嘧啶類(lèi)化合物或硝基苯胺類(lèi)化合物為起始原料通過(guò)酰胺化反應(yīng)和脫去Cbz保護(hù)基的反應(yīng),得到未經(jīng)報(bào)道的結(jié)構(gòu)新穎的脯氨酰胺類(lèi)催化劑。2.將目標(biāo)催化劑用于不對(duì)稱(chēng)Michael加成中,根據(jù)加成產(chǎn)物的產(chǎn)率、非對(duì)映異構(gòu)體比率(dr值)和對(duì)映異構(gòu)體過(guò)量值(ee值),評(píng)價(jià)催化劑的催化效能和立體選擇性。結(jié)果:1.設(shè)計(jì)并合成了5個(gè)目標(biāo)催化劑,并通過(guò)質(zhì)譜、核磁氫譜、核磁碳譜、高分辨質(zhì)譜和紅外等手段確證其結(jié)構(gòu),均為未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的結(jié)構(gòu)新穎的脯胺酰胺類(lèi)催化劑。2.催化劑催化環(huán)己酮與查爾酮不對(duì)稱(chēng)Michael加成,催化產(chǎn)物痕量。催化劑催化環(huán)己酮與硝基烯烴不對(duì)稱(chēng)Michael加成,Michael產(chǎn)物的產(chǎn)率最高達(dá)到93%,催化產(chǎn)物有優(yōu)異的非對(duì)映異構(gòu)體比率(非對(duì)映異構(gòu)體比率最高可達(dá)99:1)和中等的對(duì)映異構(gòu)體過(guò)量值(ee值最高可達(dá)45%)且對(duì)映選擇性異常。結(jié)論:1.得到了5個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的催化劑,文獻(xiàn)中均未報(bào)道。2.將催化劑用于不對(duì)稱(chēng)Michael加成,其中在催化劑催化環(huán)己酮與硝基烯烴不對(duì)稱(chēng)Michael加成中催化劑催化活性好,加成產(chǎn)物獲得了優(yōu)異的非對(duì)映異構(gòu)體比率(99:1,dr)和中等的對(duì)映異構(gòu)體過(guò)量值(45%,ee)。目標(biāo)催化劑催化活性好,對(duì)映選擇性中等。
【關(guān)鍵詞】：有機(jī)小分子催化 分子識(shí)別 烯胺活化 Michael加成反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：山西醫(yī)科大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：R914
【目錄】：

• 中文摘要6-8
• 英文摘要8-10
• 前言10-12
• 第一部分 基于烯胺活化和分子識(shí)別的小分子催化劑的設(shè)計(jì)與合成12-24
• 1 材料與方法13-16
• 1.1 合成催化劑所用材料13-14
• 1.2 目標(biāo)催化劑的合成14-16
• 2 結(jié)果16-19
• 2.1 目標(biāo)催化劑的結(jié)構(gòu)信息表16-17
• 2.2 目標(biāo)催化劑的核磁結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)及理化數(shù)據(jù)信息17-19
• 3 討論19-23
• 3.1 酰胺鍵的形成19
• 3.2 脫Cbz保護(hù)基團(tuán)19
• 3.3 催化劑譜圖表征19-23
• 4 結(jié)論23-24
• 第二部分 目標(biāo)催化劑在硝基烯烴和環(huán)己酮的不對(duì)稱(chēng)Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用研究24-39
• 1 材料與方法24-27
• 1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與實(shí)驗(yàn)試劑24-25
• 1.2 底物的合成與環(huán)己酮和硝基烯烴的不對(duì)稱(chēng)Michael加成模型反應(yīng)25-27
• 2 結(jié)果27-36
• 2.1 底物的合成27
• 2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化27-31
• 2.3 底物的拓展31-36
• 3 討論36-38
• 3.1 優(yōu)化反應(yīng)條件的討論36-37
• 3.2 反應(yīng)底物拓展的討論37
• 3.3 過(guò)渡態(tài)的討論37-38
• 4 結(jié)論38-39
• 第三部分 目標(biāo)催化劑在查爾酮和環(huán)己酮的不對(duì)稱(chēng)Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用研究39-45
• 1 材料與方法39-41
• 1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與實(shí)驗(yàn)試劑39-40
• 1.2 底物的合成與環(huán)己酮和查爾酮的不對(duì)稱(chēng)Michael加成模型反應(yīng)40-41
• 2 結(jié)果41-44
• 2.1 底物查爾酮的合成41-42
• 2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化42-44
• 3 討論44
• 3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化44
• 4 結(jié)論44-45
• 第四部分 全文總結(jié)45-46
• 參考文獻(xiàn)46-49
• 綜述49-61
• 參考文獻(xiàn)57-61
• 附錄61-81
• 致謝81-82
• 在學(xué)期間承擔(dān)/參與的科研課題與研究成果82-83
• 個(gè)人簡(jiǎn)歷83

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本文編號(hào)：311117