發(fā)布時間：2017-09-16 02:18

  本文關(guān)鍵詞：手性陽離子開環(huán)冠醚催化劑對二級砜的不對稱β消除

  更多相關(guān)文章： 手性開環(huán)冠醚催化劑 不對稱β消除 動力學(xué)拆分

【摘要】：第一部分:手性開環(huán)冠醚催化劑的優(yōu)化和催化劑庫的建立手性開環(huán)冠醚催化劑是最近幾年新興的研究方向,受到很多化學(xué)家的關(guān)注,但目前對這一催化劑的認(rèn)識和理解還停留在比較淺的階段。本論文將圍繞目前手性開環(huán)冠醚催化的瓶頸問題,如缺乏系統(tǒng)的研究、催化體系匱乏、有限的催化反應(yīng)適用范圍等方面,進(jìn)行積極的探索,研究結(jié)果將為相關(guān)手性開環(huán)冠醚催化劑的設(shè)計、開發(fā)提供實(shí)驗和理論支撐�；谖覀円延械拇呋瘎�,我們發(fā)展了一系列具有新骨架的手性開環(huán)冠醚催化劑,豐富了現(xiàn)有的手性催化劑庫。第二部分:二級砜的不對稱β消除我們報道了一種合成手性二級砜的有效方法。在我們發(fā)展的手性開環(huán)冠醚催化劑作用下,通過不對稱β消除實(shí)現(xiàn)了手性砜的合成(二級砜的動力學(xué)拆分)。我們以手性BINOL為骨架的陽離子催化劑,氟化鉀為堿,將不同的消旋體底物進(jìn)行拆分,得到很好的對映選擇性(ee值最高為99%,S值327)。此外,我們初步研究了它的反應(yīng)機(jī)理,氟負(fù)離子拔去S構(gòu)型底物β位上的氫形成碳負(fù)離子,同時苯磺酰基離去生成α、β不飽和酮和未參與反應(yīng)的R構(gòu)型的產(chǎn)物。
【關(guān)鍵詞】：手性開環(huán)冠醚催化劑 不對稱β消除 動力學(xué)拆分
【學(xué)位授予單位】：重慶大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：R943
【目錄】：

• 中文摘要3-4
• 英文摘要4-6
• 1 文獻(xiàn)綜述6-14
• 1.1 相轉(zhuǎn)移催化劑6-8
• 1.2 路易斯酸、堿催化劑8-12
• 1.2.1 手性路易斯堿催化劑8-12
• 1.2.2 手性路易斯酸催化劑12
• 1.3 雙功能催化劑12-13
• 1.4 總結(jié)13-14
• 2 手性開環(huán)冠醚催化劑的優(yōu)化和催化劑庫的建立14-24
• 2.1 前言14-17
• 2.2 結(jié)果與討論17-18
• 2.3 小結(jié)18
• 2.4 實(shí)驗部分18-22
• 2.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的表征22-24
• 3 二級砜類化合物的合成以及對其動力學(xué)的拆分24-58
• 3.1 前言24-26
• 3.2 結(jié)果與討論26-34
• 3.3 小結(jié)34
• 3.4 實(shí)驗部分34-36
• 3.4.1 儀器及藥品34-35
• 3.4.2 非手性底物的合成35
• 3.4.3 二級砜的不對稱合成35
• 3.4.4 肟的制備35
• 3.4.5 含有肟官能團(tuán)的手性砜的beckmann重排35-36
• 3.4.6 羰基的還原36
• 3.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的表征36-58
• 4 總結(jié)與展望58-60
• 致謝60-62
• 參考文獻(xiàn)62-68
• 附錄一 主要化合物的譜圖68-94

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