本文關(guān)鍵詞：桉烷和杜松烷型倍半萜骨架構(gòu)建新方法研究

  更多相關(guān)文章： 高碘代烯丙基硅 桉烷倍半萜 杜松烷倍半萜 全合成 Ni(0)催化的偶聯(lián)反應(yīng)

【摘要】：本文以官能團(tuán)化烯丙基硅合成子在倍半萜類化合物全合成中的應(yīng)用研究為目標(biāo),分別在桉烷(Eudesmane)和杜松烷(Cadinane)倍半萜全合成方面開展了以下研究工作,全文分為以下三部分:第一章主要介紹了烯丙基硅化合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其主要合成方法,并對其近年來在天然產(chǎn)物全合成中的應(yīng)用做了簡要概述。第二章首先概述了桉烷倍半萜骨架構(gòu)筑的主要合成方法,設(shè)計(jì)了以零價(jià)鎳催化的偶聯(lián)反應(yīng)和分子內(nèi)烯丙基硅與醛加成反應(yīng)為關(guān)鍵步驟的桉烷倍半萜骨架構(gòu)建的路線(Scheme 1)。環(huán)丙基酮經(jīng)過氯甲基三甲基硅的格氏試劑加成、Mg I2●(Et2O)n的Julia開環(huán)得到碘代烯丙基硅,隨后在零價(jià)鎳的催化下與丙烯酸酯發(fā)生分子間的偶聯(lián)反應(yīng),進(jìn)而通過關(guān)鍵的分子內(nèi)烯丙基硅對醛羰基的加成反應(yīng)成功構(gòu)筑桉烷倍半萜骨架。第三章首先概述了以青蒿素為代表的杜松烷型倍半萜天然產(chǎn)物的全合成策略和方法,設(shè)計(jì)了以碘代烯丙基硅的Sakurai反應(yīng)作為關(guān)鍵步驟的合成青蒿素的策略(Scheme 2)。該合成方法以便宜易得的丙二酸二乙酯為起始原料,能順利制備獲得環(huán)丙基酮及隨后的碘代烯丙基硅化合物,并對烯丙基硅與MVK的Sakurai反應(yīng)條件進(jìn)行了初步探索。
【關(guān)鍵詞】：高碘代烯丙基硅 桉烷倍半萜 杜松烷倍半萜 全合成 Ni(0)催化的偶聯(lián)反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：重慶大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：R914.5
【目錄】：

• 中文摘要3-5
• 英文摘要5-9
• 縮略語簡表9-10
• 1 烯丙基硅化合物的綜述10-22
• 1.1 烯丙基硅化合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)10
• 1.2 烯丙基硅化合物的合成簡述10-15
• 1.2.1 Wittig反應(yīng)10-11
• 1.2.2 過渡金屬催化的反應(yīng)11
• 1.2.3 二硅烷作為硅基化試劑11
• 1.2.4 硅氫化反應(yīng)11-12
• 1.2.5 β-羥基砜和 β-羥基硒化物的還原消除反應(yīng)12
• 1.2.6 硅-金屬化合物（M-SiMe_3）作為硅基化試劑12-13
• 1.2.7 羧酸衍生物的硅甲基化反應(yīng)13
• 1.2.8 烯丙基化合物的硅基化反應(yīng)13-14
• 1.2.9 以 α-氯代羰基化合物為前體來合成烯丙基硅化合物14
• 1.2.10 Julia開環(huán)反應(yīng)14-15
• 1.3 烯丙基硅化合物在天然產(chǎn)物全合成中的應(yīng)用15-19
• 1.3.1 分子間加成反應(yīng)15-16
• 1.3.2 分子內(nèi)加成反應(yīng)16-17
• 1.3.3 多烯烯丙基硅的環(huán)化反應(yīng)17-18
• 1.3.4 環(huán)氧烯丙基硅的環(huán)化18-19
• 1.4 多官能團(tuán)取代的烯丙基硅合成子介紹19-22
• 2 桉烷倍半萜骨架的構(gòu)建22-42
• 2.1 桉烷倍半萜化合物的概述22-26
• 2.1.1 桉烷化合物簡介22-23
• 2.1.2 桉烷倍半萜類化合物的全合成方法介紹23-26
• 2.2 桉烷倍半萜骨架的合成新方法研究26-28
• 2.3 結(jié)果與討論28-35
• 2.3.1 碘代烯丙基硅的制備28-30
• 2.3.2 碘代烯丙基硅與丙烯酸酯的共軛加成反應(yīng)30-31
• 2.3.3 Hosomi-Sakurai反應(yīng)31-35
• 2.4 小結(jié)與展望35-37
• 2.5 實(shí)驗(yàn)部分37-42
• 3 杜松烷倍半萜全合成新方法研究42-56
• 3.1 杜松烷倍半萜簡介42
• 3.2 青蒿素概述42-45
• 3.2.1 青蒿素簡介42-43
• 3.2.2 青蒿素合成研究概述43-45
• 3.3 青蒿素的合成新策略探索45-46
• 3.4 結(jié)果與討論46-49
• 3.4.1 環(huán)丙基酮的制備46-47
• 3.4.2 烯丙基硅中間體的合成47-48
• 3.4.3 Sakurai反應(yīng)條件的初步探索48-49
• 3.5 小結(jié)與展望49-50
• 3.6 實(shí)驗(yàn)部分50-56
• 致謝56-58
• 參考文獻(xiàn)58-66
• 附錄66-98
• A. 化合物譜圖66-98

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本文編號(hào)：525046