發(fā)布時間：2017-07-03 19:18

  本文關(guān)鍵詞：基于N-烷基取代亞胺和β,γ-不飽和α-酮酸酯捕捉兩性離子中間體的多組分串聯(lián)反應(yīng)研究

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【摘要】：多組分反應(yīng)(MCRs)是指三個或三個以上的底物同時在一個釜中反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng),并且所有或大部分底物原子都進入最終產(chǎn)物。多組分反應(yīng)具有操作簡單、高效、原子經(jīng)濟性等特點,受到學(xué)術(shù)界和工業(yè)界越來越多的關(guān)注。近幾年來,胡文浩教授發(fā)展了一類用親電試劑捕捉活性葉立德的多組分反應(yīng),并取得了較好的結(jié)果。吲哚類生物堿廣泛存在于自然界中,是迄今為止發(fā)現(xiàn)最多的一類生物堿。因其在生物體內(nèi)具有特殊的生理活性,在醫(yī)藥領(lǐng)域受到廣泛應(yīng)用。在2012年,胡文浩教授報道了一例亞胺捕捉吲哚和金屬卡賓生成的兩性離子中間體的反應(yīng),得到光學(xué)純的色胺衍生物,為高效構(gòu)建吲哚類生物堿化合物提供了一種新的方式。我們在此基礎(chǔ)上展開工作。論文第一章介紹重氮化合物、金屬卡賓的性質(zhì)和反應(yīng)類型、多組分和多組分串聯(lián)反應(yīng)策略、親電試劑捕捉葉立德或兩性離子中間體的多組分反應(yīng)以及交叉去氫偶聯(lián)反應(yīng)等,并提出了自己的研究基礎(chǔ)和設(shè)計思路。論文第二章介紹N-芐基取代亞胺捕捉兩性離子中間體的多組分串聯(lián)反應(yīng)合成四氫-β-咔啉衍生物。我們在之前的研究基礎(chǔ)上,首次將N-芐基取代亞胺引入到親電試劑捕捉兩性離子中間體的多組分反應(yīng)中,同時,利用Pictet-Spengler分子內(nèi)縮合反應(yīng)對三組分產(chǎn)物進行關(guān)環(huán)研究。論文第三章的研究內(nèi)容是第二章的延續(xù)。我們將亞胺氮原子上的保護基由芐基換為位阻較大的二苯甲基,通過改變手性磷酸種類,實現(xiàn)了非對映選擇性可調(diào)控地對映選擇性地合成α,β-取代色胺衍生物。論文第四章介紹α,γ-不飽和α-酮酸酯捕捉兩性離子中間體的多組分/去氫偶聯(lián)串聯(lián)反應(yīng)合成1,2,3,4-四氫環(huán)戊基[b]吲哚衍生物。首次實現(xiàn)了用Michael受體捕捉兩性離子中間體的Michael加成反應(yīng)。
【關(guān)鍵詞】：多組分反應(yīng) 串聯(lián)反應(yīng) Pictet-Spengler反應(yīng) 交叉脫氫偶聯(lián) 重氮化合物
【學(xué)位授予單位】：華東師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：R914
【目錄】：

• 摘要6-7
• ABSTRACT7-11
• 第一章 前言11-32
• 1.1 重氮化合物11-13
• 1.1.1 重氮化合物的基本性質(zhì)和分類11-12
• 1.1.2 重氮化合物的合成方法12-13
• 1.2 金屬卡賓13-21
• 1.2.1 金屬卡賓的形成和基本性質(zhì)13-15
• 1.2.2 金屬卡賓的反應(yīng)類型15-21
• 1.3 多組分反應(yīng)和多組分串聯(lián)反應(yīng)21-28
• 1.3.1 多組分反應(yīng)21-23
• 1.3.2 多組分串聯(lián)反應(yīng)23
• 1.3.3 用親電試劑捕捉葉立德或兩性離子中間體的多組分反應(yīng)23-28
• 1.5 交叉脫氫偶聯(lián)簡介28-31
• 1.6 課題研究思路提出、設(shè)計與內(nèi)容簡介31-32
• 第二章 多組分串聯(lián)反應(yīng)合成四氫-β-咔啉衍生物32-44
• 2.1 研究意義32-33
• 2.2 研究背景33-34
• 2.3 反應(yīng)條件的篩選34-37
• 2.4 反應(yīng)底物的拓展和結(jié)構(gòu)表征37-41
• 2.5 四組分反應(yīng)的研究41
• 2.6 反應(yīng)產(chǎn)物的脫保護基研究41-42
• 2.7 反應(yīng)機理的討論42-43
• 2.8 本章小結(jié)43-44
• 第三章 非對映選擇性可調(diào)控地高對映選擇性地合成α,β-取代色胺衍生物44-56
• 3.1 研究背景介紹44-45
• 3.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化45-49
• 3.3 底物拓展和結(jié)構(gòu)表征49-51
• 3.4 三組分產(chǎn)物的衍生51-53
• 3.5 反應(yīng)機理的討論53-54
• 3.6 本章小結(jié)54-56
• 第四章 多組分串聯(lián)反應(yīng)合成1,2,3,4-四氫環(huán)戊基吲哚衍生物56-70
• 4.1 研究背景56-59
• 4.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化59-63
• 4.3 底物的拓展和結(jié)構(gòu)表征63-66
• 4.4 反應(yīng)機理的研究和討論66-69
• 4.5 本章小結(jié)69-70
• 第五章 實驗部分70-148
• 5.1 實驗儀器70
• 5.2 溶劑和試劑70
• 5.3 相應(yīng)底物的合成70-75
• 5.3.1 芳基重氮乙酸酯的一般制備方法70-71
• 5.3.2 N-二苯甲基取代亞胺和N-芐基取代亞胺的制備方法71
• 5.3.3 取代N-甲基吲哚的一般制備方法71-72
• 5.3.4 β,γ-不飽和α-酮酸甲酯一般制備方法72
• 5.3.5 原料核磁氫譜數(shù)據(jù)72-75
• 5.4 培養(yǎng)單晶的方法75
• 5.5 各章節(jié)的實驗操作步驟及相關(guān)產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)75-148
• 5.5.1 多組分串聯(lián)反應(yīng)合成四氫-β-咔啉衍生物75-90
• 5.5.2 非對映選擇性可調(diào)控地高對映選擇性地合成α,β-取代色胺衍生物90-98
• 5.5.3 多組分串聯(lián)反應(yīng)合成1,2,3,4-四氫環(huán)戊基[b]吲哚衍生物98-148
• 參考文獻148-154
• 附錄154-155
• 致謝155

【相似文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 王亮;魯珍;;手性二級胺催化的不對稱串聯(lián)反應(yīng)研究進展[J];江漢大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2013年05期

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1 壽王鴿;楊允蕓;王彥廣;;醛與芳胺的串聯(lián)反應(yīng)合成菲啶和喹啉[A];中國化學(xué)會第二十五屆學(xué)術(shù)年會論文摘要集（上冊）[C];2006年

2 林旭鋒;崔孫良;王彥廣;;苯胺與環(huán)烯醚的串聯(lián)反應(yīng)合成1,2,3,4-四氫喹啉[A];中國化學(xué)會第二十五屆學(xué)術(shù)年會論文摘要集（上冊）[C];2006年

3 聶凜凜;房輝輝;劉欽;戴小鴦;吳小余;;串聯(lián)反應(yīng)在構(gòu)建吲哚雜環(huán)中的應(yīng)用[A];中國化學(xué)會第28屆學(xué)術(shù)年會第6分會場摘要集[C];2012年

4 吳R，

本文編號：514885