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三價(jià)銠催化碳?xì)浠罨瘶?gòu)建吲哚類骨架方法學(xué)研究

發(fā)布時(shí)間:2017-05-16 17:08

  本文關(guān)鍵詞:三價(jià)銠催化碳?xì)浠罨瘶?gòu)建吲哚類骨架方法學(xué)研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:許多天然產(chǎn)物中含有吲哚骨架,而且具有良好的生物活性。三價(jià)銠催化碳?xì)浠罨捎趶V泛的官能團(tuán)耐受性以及較高的反應(yīng)活性和選擇性,在構(gòu)建吲哚類骨架的研究中受到人們的廣泛關(guān)注,各種相關(guān)研究如火如荼的進(jìn)行著。在此背景下,我們做了以下兩方面的工作:1)我們報(bào)道了一種1,7位并環(huán)的吲哚啉新方法,即在氧化還原中性條件下,運(yùn)用三價(jià)銠催化C-7選擇性碳?xì)浠罨h(huán)化的策略,通過(guò)有氧化作用定位基團(tuán)的吲哚啉快速合成不同的1,7位并環(huán)吲哚啉。比如,通過(guò)吲哚啉和芳香炔烴反應(yīng)合成1,7位并七元環(huán)吲哚啉;通過(guò)吲哚啉和脂肪炔烴反應(yīng)合成1,7位并六元環(huán)吲哚啉,反應(yīng)中涉及到鏈烯基Cp*Rh(Ⅲ)片段對(duì)于氨甲;挠H核進(jìn)攻這一從未被報(bào)道過(guò)的反應(yīng)歷程;通過(guò)吲哚啉和烯烴反應(yīng),經(jīng)歷碳?xì)浠罨、C-7位烯基化、氮雜邁克爾加成等一系列步驟合成了1,7位并六元環(huán)吲哚啉。這些反應(yīng)具有以下優(yōu)點(diǎn):(1)反應(yīng)條件溫和簡(jiǎn)單;(2)不需要外部的氧化劑;(3)底物范圍廣;(4)產(chǎn)物是有價(jià)值的1,7位并六元或七元環(huán)吲哚啉。2)運(yùn)用三價(jià)銠催化碳?xì)浠罨牟呗?通過(guò)[3+2]環(huán)加成的方法,用苯胺衍生物和取代炔烴反應(yīng)直接合成吲哚的方法是很有價(jià)值的。然而,重要藥物活性分子N-OH吲哚啉和3-H吲哚氮氧化物的合成是比較有難度的,用碳?xì)浠罨姆椒ㄟ沒(méi)有實(shí)現(xiàn)對(duì)這兩類化合物的合成。我們首次報(bào)道了運(yùn)用三價(jià)銠催化碳?xì)浠罨牟呗?通過(guò)[4+1]環(huán)加成后氧化的方法,用硝基酮和重氮化合物實(shí)現(xiàn)對(duì)3-H吲哚氮氧化物的合成。該反應(yīng)在室溫下進(jìn)行,而且可以衍生到到N-OH吲哚和N-OH吲哚啉的合成。
【關(guān)鍵詞】:吲哚 吲哚啉 三價(jià)銠催化 碳?xì)浠罨?/strong>
【學(xué)位授予單位】:中國(guó)科學(xué)院上海藥物研究所
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:R914
【目錄】:
  • 致謝4-5
  • 中文摘要5-6
  • ABSTRACT6-10
  • 第一章 研究背景10-30
  • 1.1 前言10-12
  • 1.2 Cp~*Rh(Ⅲ) 催化的C?H活化實(shí)現(xiàn)吲哚骨架官能化研究進(jìn)展12-24
  • 1.2.1 Cp~*Rh(Ⅲ) 催化的吲哚C-2 位官能團(tuán)化12-20
  • 1.2.2 Cp~*Rh(Ⅲ) 催化的吲哚及吲哚啉C-7 位官能團(tuán)化20-24
  • 1.3 Cp~*Rh(Ⅲ) 催化的C?H活化方法構(gòu)建吲哚骨架的進(jìn)展24-29
  • 1.4 本章小結(jié)29-30
  • 第二章 Cp~*Rh(Ⅲ)催化合成 1, 7 位并環(huán)吲哚啉30-42
  • 2.1 立題依據(jù)30-32
  • 2.2 與芳香炔烴反應(yīng)32-34
  • 2.3 與脂肪炔烴反應(yīng)34-37
  • 2.4 與烯烴反應(yīng)37-39
  • 2.5 機(jī)理研究39-41
  • 2.6 本章小結(jié)41-42
  • 第三章 Cp~*Rh(Ⅲ)催化合成 3-H吲哚氮氧化物42-52
  • 3.1 立題依據(jù)42-44
  • 3.2 條件篩選44-45
  • 3.3 底物拓展45-49
  • 3.4 機(jī)理研究49-51
  • 3.5 本章小結(jié)51-52
  • 第四章 全文總結(jié)52-53
  • 第五章 實(shí)驗(yàn)部分53-98
  • 5.1 Cp~*Rh(Ⅲ)催化合成 1, 7 位并環(huán)吲哚啉53-79
  • 5.2 Cp~*Rh(Ⅲ)催化合成 3-H吲哚氮氧化物79-98
  • 參考文獻(xiàn)98-121
  • 附錄121-127
  • 作者簡(jiǎn)歷及攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果127

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本文編號(hào):371419


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