發(fā)布時(shí)間：2021-12-11 23:46

　　作為最近興起的熱點(diǎn),有關(guān)金的研究正不斷地在化學(xué)（催化劑等）和生物（抗癌效果等）領(lǐng)域被報(bào)道。而傳統(tǒng)路線中,制備金催化劑通常要用到刺鼻氣味的硫試劑如二甲硫醚、二丙硫醚、四氫噻吩等,或者已經(jīng)受到嚴(yán)格管制的硫代雙乙醇,無論在科研還是生產(chǎn)方面都有著很大的不便。我們發(fā)明了一種新的綠色制備方法,通過使用基本無氣味,價(jià)格便宜的4,4’-硫代二苯酚,合成了一系列常用的金催化劑,并在此基礎(chǔ)上進(jìn)行應(yīng)用,成功得到了抗類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎藥物金諾芬。幽門螺旋桿菌作為一種革蘭氏陰性細(xì)菌,早在100多年前就在人們的胃中觀察到了它的存在。30多年前,通過科學(xué)家Barry Marshall和Robin Warren為首的一部分人的努力,發(fā)現(xiàn)幽門螺旋桿菌和胃潰瘍,胃癌等有著密切的關(guān)系。目前主要的治療方式是利用抗生素對(duì)付此類細(xì)菌,但有著耐藥性和病人依從性差等缺點(diǎn)。研究發(fā)現(xiàn),1,3連接的D-甘油-D-甘露庚糖存在于幽門螺旋桿菌多種菌株中。我們發(fā)展了一種從頭合成方法,通過兩次aldol加成反應(yīng)成功構(gòu)建了正交保護(hù)的D-甘油-D-甘露庚糖砌塊;然后,基于金催化的甘露庚糖鄰炔基苯甲酸酯的α-立體選擇性糖苷化反應(yīng)構(gòu)建了 D-甘油-D-甘露庚... 

【文章來源】：華東理工大學(xué)上海市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：217 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖１．３腫瘤相關(guān)的糖抗原［２２］??Ｆｉｇｕｒｅ?１．３?Ｔｕｍｏｒ－ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ?ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ?ａｎｔｉｇｅｎ＊２２１??

第１０頁(yè)?華東理工大學(xué)博士學(xué)位論文??０．??＾ｙ＼＾ＡＮ？〇（＾０？＾＿Ｈ〇??Ｈ?ｎ?〇?〇??Ｈ２Ｎ?＾Ｓ氣??Ｄ－Ｇａｌａｃｔｏｓａｍｉｎｅ??〇Ｈ?〇Ｈ??〇?＝?°ｔｏ?ｆｔ?、??乂產(chǎn)〇？〇ｖ＾ｒ＼?Ｈ〇Ｖ－Ｖ＾〇ｖ＾ｖ〇＾〇＾ｓ＼??Ｄ－Ｍａｎｎｏｓｅ?Ｄ－Ｇａ?ｌａｃｔｏｓｅ??圖１．４用于活體肝靶向的量子點(diǎn)和糖［２２］??Ｆｉｇｕｒｅ?１．４?Ｑｕａｎｔｕｍ?ｄｏｔｓ?ａｎｄ?ｓｕｇａｒｓ?ｆｏｒ?ｉｎ?ｖｉｖｏ?ｌｉｖｅｒ?ｔａｒｇｅｔｉｎｇ１＂１??另外，合成多糖的結(jié)構(gòu)不僅在靶向藥物遞送方面變得重要，在使用佐劑提升疫苗作??用方面也有很大的影響。有關(guān)實(shí)驗(yàn)表明，將糖化合物和模型抗原進(jìn)行化學(xué)偶聯(lián)，樹突狀??細(xì)胞上特異表達(dá)的凝集素可以靶向增加Ｔ細(xì)胞的攝娶抗原處理及遞呈［１１（）］，再一次表??明化學(xué)合成對(duì)免疫學(xué)研宄有著重要的影響。??１．５金的相關(guān)介紹??金早在很久之前就被人類所發(fā)現(xiàn)，最初的發(fā)現(xiàn)金元素的化學(xué)家的名字至今仍不清??楚，但是它可能是唯一一個(gè)每個(gè)成年人都聽過的化學(xué)元素。由于具有正態(tài)高電位的性質(zhì)，??金本身的反應(yīng)活性較低，這使得它在自然界中以元素的形式（例如金礦）存在。一些最??古老和最美麗的古代藝術(shù)品都是由金制作的，這充分說明了這種金屬的出色的耐用性。??金一直都很珍貴，這點(diǎn)在希臘的邁達(dá)斯國(guó)王神話中有著很好地反映。通過稀有金屬，人??們建立了貨幣體系，使得金成為各種活動(dòng)的動(dòng)力來源，例如在敵對(duì)區(qū)域的淘金熱潮，為??此可能爆發(fā)戰(zhàn)爭(zhēng)，甚至波及整個(gè)大洲，但是同時(shí)，對(duì)于化學(xué)以及科學(xué)的早期發(fā)展產(chǎn)生了??更積極的影響。另外，人們的名字也常和金有關(guān)，除了煉金術(shù)士外，像盧瑟福和阿基米?

華東理工大學(xué)博士學(xué)位論文?第１３頁(yè)??Ｏａｎｔｉｇｅｎ?＞－＜??ｒｔ??０ｕｔｅｒＣｏｒ＼?ｆｃ??ｒ?Ｈｅｐｔｏｓｅ?ｒｅｇｉｏｎ??Ｉｎｎｅｒ?Ｃｏｒｅ?（?丨??、ｌＺ．．Ｈ?１?Ｋｄｏ?ｒｅｇｉｏｎ??圖１．５革蘭氏陰性細(xì)菌脂多糖的常見結(jié)構(gòu)??Ｆｉｇｕｒｅ?１．５?Ｃｏｍｍｏｎ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ?ｇｒａｍ－ｎｅｇａｔｉｖｅ?ｂａｃｔｅｒｉａｌ?ｌｉｐｏｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ［１２９］??細(xì)菌庚糖常常存在于這些細(xì)胞壁上，它們的吡喃糖環(huán)和側(cè)鏈的立體中心分別有不一??樣的地方（圖１．６）。其中，最常見的庚糖是甘油－Ｄ－甘露庚糖（圖１．６，結(jié)構(gòu)１－１，１－２），??它們是許多革蘭氏陰性細(xì)菌（如沙門氏菌、大腸桿菌、志賀氏菌、克雷伯氏菌、變形桿??菌、假單胞菌、奈瑟菌、弧菌、博德氏菌、耶爾森菌、彎曲桿菌和其他致病細(xì)菌）的核??心區(qū)域的常見成分［１３１］。??ＨＯ?ＨＯ?ＨＯ?ＨＯ?〇Ｈ??Ｈ〇々〇Ｈ?ＨＯｎ．／?〇Ｈ?／?〇Ｈ?？Ｈ［??Ｈｏｋｉ＾ｏＨ??１１?１－２?１－３?１－４?〇Ｈ??Ｊ－ｉ－ｇＩｙｃｅｒｏ－Ｔ＞－ｍ?ａｎ?ｎ?ｏ－?Ｄ－ｇｌｙｃｅｒｏ－Ｄ－ｍ?ａｎ?ｎｏ－?６－ｄｅｏｘｙ－Ｄ－ｍ？／／？ｏ－?Ｄ－ｇｌｙｃｅｒｏ￣Ｄ－ｇａｌａｃｔｏ－??ＨＯ?ＨＯ??Ｈ〇ｓ￡〇Ｈ?〇＾ｏｈ??１－５?１－６?１－７?°＾＿８??Ｄ－ｇｌｙｃｅｒｏ－Ｄ－ａｌｔｒｏ－?６－ｄｅｏｘｙ－Ｄ－ａ／ｒ／Ｙ；－?６－ｄｅｏｘｙ－Ｄ－切?Ａ？－?Ｌ－ｇｌｙｃｅｒｏ－Ｄ－ｉｄｏ－??ＯＨ?＿．．??Ｈ０￣ＨＯ—??ＯＨ?ＯＨ??１－９?１－１０??６－ｄｅｏｘｙ


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