發(fā)布時(shí)間：2021-09-08 09:27

　　有機(jī)合成中,獲得高化學(xué)選擇性和立體選擇性的化合物是非常重要的,但是也是非常困難的。尤其是獲得含有多個(gè)手性中心的化合物更是具有挑戰(zhàn)性。1,4-氧/硫橋骨架廣泛地存在于天然化合物及生物活性大分子中,它含有至少兩個(gè)相鄰的手性中心。為了通過不對稱合成方法學(xué)獲得這一類型的化合物,我們通過有機(jī)催化5H-噁唑-4-酮和N-苯基馬來酰亞胺的不對稱[4+2]環(huán)加成反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了1,4-氧橋骨架的合成。并進(jìn)一步用5H-噻唑-4-酮和一系列的缺電子烯烴（如硝基烯烴,N-苯基琥珀酰亞胺等）的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)高對映選擇性和高非對映選擇性地獲得了1,4-硫橋化合物。該論文的主要內(nèi)容如下:1.5H-噁唑-4-酮與馬來酰亞胺的不對稱Michael加成及[4+2]環(huán)加成反應(yīng)我們根據(jù)課題組之前研究的基礎(chǔ)之上又一次運(yùn)用5H-噁唑-4-酮作為底物與N-苯基馬來酰亞胺的不對稱Michael加成及[4+2]環(huán)加成反應(yīng)。運(yùn)用不同的催化劑（I和II）分別高選擇性的得到>90%產(chǎn)率,98%ee,>99:1 dr的Michael產(chǎn)物和>70%產(chǎn)率,94%ee,>99:1 dr的[4+2]環(huán)加成產(chǎn)物。2.5H-噻唑... 

【文章來源】：河南大學(xué)河南省

【文章頁數(shù)】：71 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 手性化合物的研究與意義
    1.2 氨基酸衍生官能團(tuán)催化劑的研究進(jìn)展
    1.3 5H-噁唑-4-酮參與的不對稱反應(yīng)的研究和進(jìn)展
    1.4 參考文獻(xiàn)
第二章 不對稱有機(jī)催化的 5H-噁唑-4-酮與N-苯基馬來酰亞胺參與的MICHAEL加成和[4+2]環(huán)加成反應(yīng)
    2.1 簡介
    2.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),結(jié)果和討論
    2.3 實(shí)驗(yàn)部分
        2.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑處理
        2.3.2 天然L-叔亮氨酸衍生的二肽硫脲催化劑及環(huán)己二胺衍生的硫脲催化劑的合成
        2.3.3 實(shí)驗(yàn)步驟及數(shù)據(jù)的表征
    2.4 參考文獻(xiàn)
第三章 不對稱有機(jī)催化的 5H-噻唑-4-酮參與的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)
    3.1 簡介
    3.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，結(jié)果和討論
        3.2.1 5H-噻唑-4-酮與亞甲基琥珀酰亞胺發(fā)生的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)
        3.2.2 5H-噻唑-4-酮與靛紅衍生的缺電子烯烴發(fā)生的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)
        3.2.3 5H-噻唑-4-酮與硝基烯烴發(fā)生的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)
    3.3 實(shí)驗(yàn)部分
        3.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑處理
        3.3.2 實(shí)驗(yàn)步驟和數(shù)據(jù)的表征
    3.4 參考文獻(xiàn)
附錄A 部分化合物核磁圖
致謝



本文編號：3390543