發(fā)布時間：2021-07-14 17:01

　　目的:在有機(jī)合成中,Michael加成是構(gòu)建C-C鍵的重要方法之一。近年來發(fā)展環(huán)境友好型的有機(jī)小分子催化劑得到了越來越多的關(guān)注。本文設(shè)計(jì)合成了苯甲�；螂孱惔呋瘎┖瓦量┩榘奉惔呋瘎�,并考察了這些催化劑在吡唑酮與硝基烯烴不對稱加成以及環(huán)己酮與硝基烯烴在水相中的不對稱加成的作用。方法:（1）本文以S-2-胺甲基吡咯烷、氨基金雞納堿衍生物,反式N,N-二甲氨基環(huán)己二胺為原料,與苯甲�；惲蚯杷狨セ蛩狒磻�(yīng)得到目標(biāo)催化劑。（2）將目標(biāo)催化劑用于吡唑酮與硝基烯烴的不對稱Michael加成中,經(jīng)優(yōu)化得到最佳的反應(yīng)條件且得到單一光學(xué)選擇性的目標(biāo)化合物。（3）將目標(biāo)催化劑用于環(huán)己酮與硝基烯烴在水相中的不對稱Michael加成,經(jīng)優(yōu)化得到最佳的反應(yīng)條件且得到單一光學(xué)選擇性的化合物。結(jié)果:（1）合成了個8個苯甲�；螂孱惣斑量┩榘奉惔呋瘎�,并通過高分辨質(zhì)譜,氫譜,碳譜,紅外光譜鑒定結(jié)構(gòu),其中5個催化劑未見文獻(xiàn)報(bào)道。（2）吡唑酮與一系列各種取代的硝基烯烴的反應(yīng)經(jīng)金雞納堿衍生的苯甲�；螂宕呋瘎┐呋梢赃x擇性得到單一的S或R型的旋光異構(gòu)體。其中S型旋光異構(gòu)體可以得到85%-96%的收率,37%-92%ee值。... 

【文章來源】：山西醫(yī)科大學(xué)山西省

【文章頁數(shù)】：101 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
中文摘要
英文摘要
前言
第一部分 苯甲�；螂孱惻c烯胺活化的吡咯烷胺類催化劑的設(shè)計(jì)與合成
    1.材料與方法
        1.1 合成催化劑所用材料
        1.2 目標(biāo)催化劑的合成
    2 結(jié)果
        2.1 目標(biāo)催化劑結(jié)構(gòu)信息表
        2.2 目標(biāo)催化劑的理化信息及核磁數(shù)據(jù)
    3 討論
        3.1 酰亞胺類催化劑1a,1b合成討論
        3.2 催化劑2a,2b合成討論
        3.3 金雞納堿類催化劑3a,3b,3c,3d合成討論
    4 結(jié)論
        4.1 催化劑合成結(jié)論
第二部分 目標(biāo)催化劑用于催化吡唑酮與硝基烯烴不對稱Michael加成合成手性吡唑酮衍生物的研究
    1 材料與方法
        1.1 實(shí)驗(yàn)儀器和實(shí)驗(yàn)試劑
        1.2 反應(yīng)底物硝基烯烴類化合物的合成
        1.3 1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮與硝基烯烴的不對稱Michael加成反應(yīng)
    2 結(jié)果
        2.1 底物的合成
        2.2 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.3 底物的拓展
        2.4 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
    3 討論
        3.1 底物硝基烯烴合成討論
        3.2 反應(yīng)條件優(yōu)化的討論
        3.3 底物拓展的討論
        3.4 反應(yīng)過渡態(tài)的討論
    4 結(jié)論
第三部分 目標(biāo)催化劑用于催化環(huán)己酮與硝基烯烴在水相中的不對稱Michael加成反應(yīng)的研究
    1 材料與方法
        1.1 實(shí)驗(yàn)儀器和實(shí)驗(yàn)試劑
        1.2 環(huán)己酮與硝基烯烴在水中的不對稱Michael加成反應(yīng)
    2 結(jié)果
        2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.3 產(chǎn)物數(shù)據(jù)
    3 討論
        3.1 反應(yīng)條件篩選的討論
        3.2 底物拓展的討論
        3.3 反應(yīng)過渡態(tài)的討論
    4 結(jié)論
第四部分 全文總結(jié)
參考文獻(xiàn)
綜述
    參考文獻(xiàn)
附錄
致謝
在學(xué)期間承擔(dān)/參與的科研課題與研究成果
個人簡歷


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Michael addition-based cyclization strategy in the total synthesis of Lycopodium alkaloids[J]. Lin-Rui Zhong,Zhu-Jun Yao.  Science China（Chemistry）. 2016(09)
[2]手性磺酰胺有機(jī)小分子催化劑在不對稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用進(jìn)展[J]. 班樹榮,解鴻宇,李青山,鄭飛浪.  有機(jī)化學(xué). 2011(09)
[3]手性有機(jī)小分子催化最新進(jìn)展[J]. 李楠,劉偉軍,龔流柱.  化學(xué)進(jìn)展. 2010(07)
[4]有機(jī)催化不對稱Michael加成反應(yīng)[J]. 李寧,郗國宏,吳秋華,劉偉華,馬晶軍,王春.  有機(jī)化學(xué). 2009(07)
[5]手性磷酸催化劑在不對稱合成中的應(yīng)用[J]. 陳小芬,劉增路,毛振民.  化學(xué)進(jìn)展. 2008(10)
[6]手性化合物[J]. 向小莉,袁黎明.  化學(xué)教育. 2003(05)
[7]天然氨基酸的結(jié)構(gòu)和旋光性[J]. 尹玉英,劉春蘊(yùn),程紀(jì)原.  中國科學(xué)院研究生院學(xué)報(bào). 1996(02)

碩士論文
[1]N-Boc-α-氨基—芳基乙酮與肉桂醛不對稱Michael加成反應(yīng)及對亞甲基苯醌類化合物與吲哚的1,6-共軛加成反應(yīng)研究[D]. 張松鶴.鄭州大學(xué) 2017
[2]基于烯胺活化和分子識別的小分子催化劑的設(shè)計(jì)合成及其在不對稱Michael加成中的應(yīng)用[D]. 張志平.山西醫(yī)科大學(xué) 2016
[3]新型吡咯烷類有機(jī)小分子催化劑的合成及其在不對稱Michael加成中的應(yīng)用[D]. 朱曦霞.山西醫(yī)科大學(xué) 2014
[4]氮雜小環(huán)硅醚催化劑的合成及其在不對稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用[D]. 唐貝.鄭州大學(xué) 2010
[5]手性雙功能糖基硫脲催化吡唑啉-5-酮對硝基烯烴的不對稱Michael加成反應(yīng)[D]. 李峰.天津大學(xué) 2010



本文編號：3284539