目的研究線性離子阱質(zhì)譜（LTQ-MS）對(duì)自由基中心誘導(dǎo)α-H斷裂的響應(yīng)穩(wěn)定性,探討離子阱內(nèi)相互作用機(jī)制及氫氘混雜丟失對(duì)定量精密度的影響。方法利用D6-鳥(niǎo)氨酸內(nèi)酰胺的特殊碎裂方式區(qū)分α-H斷裂,通過(guò)機(jī)制探討推測(cè)可能影響豐度穩(wěn)定性的因素。結(jié)果僅丟失氫的離子對(duì)（115. 1→97. 1; 121. 1→103. 1）和蘇氨酸替代D6-鳥(niǎo)氨酸內(nèi)酰胺的離子對(duì)（115. 1→70. 1; 120. 1→74. 0）精密度均顯著優(yōu)于涉及氫氘混雜丟失的離子對(duì)（115. 1→70. 1; 121. 1→75. 1）。采用115. 1→70. 1; 121. 1→75. 1時(shí),串聯(lián)四級(jí)桿質(zhì)譜精密度顯著優(yōu)于LTQ-MS。結(jié)論豐度不穩(wěn)定、質(zhì)量歧視效應(yīng)、離子濃度飽和效應(yīng)不影響LTQ檢測(cè)信號(hào)穩(wěn)定性。結(jié)合D6-鳥(niǎo)氨酸內(nèi)酰胺碎裂特點(diǎn)以及馬修方程,提出離子阱內(nèi)空間電荷作用是導(dǎo)致檢測(cè)信號(hào)不穩(wěn)定的主要原因。 

【文章來(lái)源】：中國(guó)藥學(xué)雜志. 2020,55(02)北大核心CSCD

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【部分圖文】：

鳥(niǎo)氨酸加熱降解生成鳥(niǎo)氨酸內(nèi)酰胺反應(yīng)方程式

觀察4對(duì)子母離子115.1→70.1;121.1→74.1;121.1→75.1;121.1→76.1，均丟失45至47，結(jié)合化合物結(jié)構(gòu)特征，初步推測(cè)4種子離子均丟失1個(gè)C原子，1個(gè)N原子，1個(gè)O原子以及若干氫氘。圖3 優(yōu)化的D6-鳥(niǎo)氨酸內(nèi)酰胺MS2譜圖

圖2 優(yōu)化的鳥(niǎo)氨酸內(nèi)酰胺MS2譜圖進(jìn)一步，用高分辨質(zhì)譜進(jìn)行基于精確質(zhì)荷比的元素組成分析，4種子離子測(cè)得精確質(zhì)荷比分別是70.066 1、74.091 1、75.097 4、76.103 4。將Elemental composition軟件設(shè)置為“偏差<0.001 m”，軟件均給出了唯一的元素組成推測(cè)，分別為C4H8N1、C4H4D4N1、C4H3D5N1、C4H2D6N1(表3)，佐證了我們的經(jīng)驗(yàn)推測(cè)，指向的斷鍵方式見(jiàn)圖4。因此，也不會(huì)由于碎裂不同的化學(xué)鍵而產(chǎn)生相差1的子離子。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Elucidation of the fragmentation pathways of a complex 3,7-O-glycosyl flavonol by CID, HCD, and PQD on an LTQ-Orbitrap Velos Pro hybrid mass spectrometer[J]. YANG Wen-Zhi,WU Wan-Ying,YANG Min,GUO De-An.  Chinese Journal of Natural Medicines. 2015(11)



本文編號(hào)：3213319