卟啉類化合物作為光動力治療的光敏劑,在臨床上被用于治療乳腺癌、眼癌、結(jié)直腸癌,腦和頸部腫瘤等癌癥。同時卟啉類化合物由于其獨特的光物理學(xué)和光化學(xué)性質(zhì),在仿生化學(xué)、太陽能利用、特種材料、聲動力學(xué)治療等方面也發(fā)揮著越來越重要的作用。盡管卟啉衍生物的應(yīng)用價值越來越廣,但是由于其結(jié)構(gòu)較復(fù)雜、合成較困難等特點,卟啉類化合物衍生方式有限,卟啉的結(jié)構(gòu)和功能拓展受到了一定的局限。本論文主要集中在卟啉類化合物meso位衍生化方法的研究,通過氧化偶聯(lián)反應(yīng),實現(xiàn)了卟啉及二氫卟啉的底物與帶有雜原子的芳香化合物直接發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng),合成具有潛在生物活性的卟啉及二氫卟啉衍生物。（一）二氫卟啉底物與不同的芳香胺類化合物在PIFA或NaAuCl₄·2H₂O的氧化條件下可以生成不同結(jié)構(gòu)類型的二氫卟啉meso衍生化產(chǎn)物。另外,我們對產(chǎn)物的光學(xué)性質(zhì)進行了檢測,發(fā)現(xiàn)得到的二氫卟啉meso位衍生化的產(chǎn)物有明顯的紅移現(xiàn)象產(chǎn)生,最大吸收波長可高達645 nm。與此同時,通過對產(chǎn)物的體外合成光動力活性研究發(fā)現(xiàn),有部分化合物（4a和5a）呈現(xiàn)較好的光動力學(xué)治療活性。（二）不同的苯酚或萘酚底物,... 

【文章來源】：中國人民解放軍陸軍軍醫(yī)大學(xué)重慶市

【文章頁數(shù)】：205 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

卟吩、卟啉和金屬卟啉的結(jié)構(gòu)

圖 1.1 卟吩、卟啉和金屬卟啉的結(jié)構(gòu)1.2 二氫卟啉的結(jié)構(gòu)二氫卟啉是一類具有18π電子體系的結(jié)構(gòu)。（如圖1.2）二氫卟啉具有與卟啉相同的碳骨架，相似的共軛方式及物理化學(xué)性質(zhì)，不同的是二氫卟啉的A環(huán)上2、3號位為非飽和鍵，因此其容易脫氫芳化。二氫卟啉被稱為自然界的“天然產(chǎn)物”。其中，葉綠素（Chlorophyll）廣泛存在于自然界中，它是藍細菌，海藻等微生物光合作用的主要光受體[9]。雖然葉綠素是自然界中最廣泛存在的二氫卟啉種類，但是其他二氫卟啉依然在生命過程中扮演著重要的角色[10]。例如，Bonellin是一種激素，負責(zé)蠕蟲幼蟲性分化。Cyclopheophorbide存在于海洋無脊椎動物中，是能夠抑制氧化性損傷的物質(zhì)[11,12]。圖 1.2 二氫卟吩骨架和天然二氫卟啉分子結(jié)構(gòu)與卟啉相比

[13]。葉綠素作為一類典型的二氫卟啉結(jié)構(gòu)，其紫外吸收光譜如下（圖1.3）。利用二氫卟啉在長波長區(qū)的強烈吸收性質(zhì)，使得其在藥物化學(xué)、材料化學(xué)等領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用價值。


本文編號：3128720