發(fā)布時(shí)間：2021-01-19 08:17

　　炔酰胺（ynamide）是一類炔基與酰胺官能團(tuán)直接相連的特殊炔胺。三價(jià)氮原子以σ鍵方式同時(shí)與炔基和酰基相連,產(chǎn)生了受吸電子�；{(diào)控的獨(dú)特p-π共軛體系,直接改變了兩個(gè)炔碳的反應(yīng)活性,α位碳原子具有親電性,β位碳原子具有親核性。炔酰胺是基于炔胺（ynamine）結(jié)構(gòu)進(jìn)行的重大創(chuàng)新,受�；娮诱T導(dǎo)效應(yīng),氮原子的孤對(duì)電子可離域至酰基,從而直接減低炔鍵的π電子云密度,實(shí)現(xiàn)炔酰胺穩(wěn)定性和反應(yīng)性之間良好平衡。本論文主要從非金屬催化炔酰胺參與的逆電子需求的Diels-Alder反應(yīng)合成2-氨基萘和2-氨基蒽類化合物這一內(nèi)容進(jìn)行介紹,分為三章展開:第一章介紹炔酰胺的性質(zhì)、合成方法及在環(huán)合反應(yīng)中的應(yīng)用。第二章介紹雜嗪在[4+2]環(huán)加成反應(yīng)中的應(yīng)用。第三章介紹通過非金屬催化炔酰胺與1,2-二嗪進(jìn)行逆電子需求的Diels-Alder反應(yīng)來合成2-氨基萘和2-氨基蒽類化合物。2-氨基萘和2-氨基蒽類化合物是重要的藥效分子合成中間體。例如,運(yùn)用藥物化學(xué)拼合原理以2-氨基萘為原料合成的神經(jīng)保護(hù)藥物TVA-20,可用于腦中風(fēng)、老年癡呆、帕金森病和腦外傷后遺癥等的治療;另外,以2-氨基蒽為原料合成的化合物2-（2-... 

【文章來源】：鄭州大學(xué)河南省 211工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：105 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

Stone異構(gòu)化法合成炔酰胺

第一章 炔酰胺的性質(zhì)、合成方法及在環(huán)合反應(yīng)中的應(yīng)用 1981 年 Vincent[2]用吖啶酮與炔丙基溴在氫氧化鉀水溶液和三乙基用下，甲苯溶劑中回流 4 小時(shí)得到穩(wěn)定的 N‐亞甲基乙烯基吖啶酮（回流 20 小時(shí)，得到重排產(chǎn)物吖啶酮炔酰胺。該方法是正式異構(gòu)化酰胺合成的進(jìn)展。

Vincent[2]用吖啶酮與炔丙基溴在氫氧化鉀水溶液和三乙甲苯溶劑中回流 4 小時(shí)得到穩(wěn)定的 N‐亞甲基乙烯基吖啶0 小時(shí)，得到重排產(chǎn)物吖啶酮炔酰胺。該方法是正式異構(gòu)成的進(jìn)展。 圖 1.2 Vincent 異構(gòu)化法合成炔酰胺 Hsung[3]用異構(gòu)化法使炔丙基酰胺在堿性叔丁醇鉀誘導(dǎo)酰胺完全轉(zhuǎn)化成炔酰胺（圖 1.3），適用于烷基酰胺類、胺類炔丙基酰胺底物，收率 32‐83%。該方法是首次成功酰胺異構(gòu)化轉(zhuǎn)為手性炔酰胺，繼而應(yīng)用于 Diels-Alder 環(huán)閉環(huán)復(fù)分解反應(yīng)等重要用途中。


本文編號(hào)：2986659