發(fā)布時(shí)間：2020-06-04 14:18

【摘要】：3-吲哚甲胺是一種獨(dú)特的結(jié)構(gòu)骨架,在藥物分子和天然產(chǎn)物中廣泛存在,由于其具有重要的生物活性和藥理活性,因此,近年來(lái),3-吲哚甲胺衍生物的合成引起了化學(xué)家們的廣泛關(guān)注,在眾多的合成方法中,吲哚與亞胺的不對(duì)稱(chēng)傅-克反應(yīng)是合成手性3-吲哚甲胺衍生物的主要方法。本文中,我們利用手性開(kāi)環(huán)冠醚和氟化鉀絡(luò)合形成離子對(duì)催化劑,催化吲哚、4,7-二氫吲哚,以及吡咯與原位生成亞胺的α-氨基砜發(fā)生不對(duì)稱(chēng)傅-克反應(yīng),通過(guò)催化劑、溶劑、反應(yīng)當(dāng)量和濃度的優(yōu)化,以高收率和高ee值獲得了手性的3-吲哚甲胺衍生物。通過(guò)吲哚與α-氨基砜的底物擴(kuò)展,我們發(fā)現(xiàn)這個(gè)反應(yīng)方法適用于各種芳香環(huán)、芳香雜環(huán)、脂肪烴取代的氨基砜以及α-乙醛酸酯氨基砜,最終都能得到高產(chǎn)率、高ee值的目標(biāo)產(chǎn)物。最后,我們還對(duì)該反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了研究,我們利用高分辨質(zhì)譜檢測(cè)了反應(yīng)過(guò)程中出現(xiàn)的過(guò)渡態(tài)分子,并據(jù)此推測(cè)出了可能的反應(yīng)機(jī)理。首先,冠醚催化劑與氟化鉀的鉀離子絡(luò)合,游離出氟離子。氟離子進(jìn)攻α-氨基砜,原位生成亞胺中間體。然后,亞胺與吲哚發(fā)生傅-克反應(yīng),生成手性3-吲哚甲胺衍生物。
【圖文】：

2 結(jié)果與討論表 2.8 檢測(cè)到的絡(luò)合物 I,II,III,IV 的高分辨數(shù)據(jù)Table 2.8. High Resolution Mass Data of detected intermediates I,II,III,IVSpecies Mass (observed) Mass (calculated) Chemical Formula[I — F-] 1228.8160 1228.8166 C46H34I4KO6[II — F-] 1571.9253 1571.9255 C61H55I4KNO12S[III — SO2Ph] 1429.9176 1429.9166 C55H49I4KNO10[IV — SO2Ph] 1546.9745 1546.9745 C63H56I4KN2O10

高分辨質(zhì)譜分析2Figure2.8HighResolutionMassData2
【學(xué)位授予單位】：重慶大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類(lèi)號(hào)】：R914

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 馬家玉;LI Zhibao;JIANG Yuehua;YANG Xiaoping;;Synthesis, Characterization and Formation Mechanism of Friedel's Salt(FS:3CaO·A1_2O_3·CaCl_2·10H_2O) by the Reaction of Calcium Chloride with Sodium Aluminate[J];Journal of Wuhan University of Technology(Materials Science Edition);2015年01期

2 王建軍;趙慧仙;李金銘;孫強(qiáng);賈瑜;;結(jié)構(gòu)對(duì)Friedel振蕩影響的第一性原理研究[J];鄭州大學(xué)學(xué)報(bào)(理學(xué)版);2009年03期

3 ;Friedel-Crafts Acylation of Ferrocene Catalyzed by Solid Superacid,Silica-supported Polytrifluoromethanesulfosiloxane[J];Chinese Chemical Letters;2005年02期

4 ;Friedel-Crafts Acylation Reactions Using Catalytic SbCl_5-TEBA Complex as an Efficient Catalyst[J];Chinese Chemical Letters;2004年12期

5 ;The Synthesis of 4-Arylcarbonyl-3-methoxycarbonyl-2-phenylfurans by Friedel-Crafts Acylation Reactions[J];Chinese Chemical Letters;2000年01期

6 ;The Regioselectivity of Friedel-Crafts Acylation of Anisole Using Microwave Modified ZnCl_2/HY Zeolite Catalysts[J];分子催化;1998年06期

7 夏熾中,陳兆斌,張昭,張景生;連有致鈍基團(tuán)的芳香化合物的Friedel—Crafts反應(yīng)研究——Ⅰ.二苯酮的Friedel—Crafts烷基化反應(yīng)[J];山西大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);1988年04期

8 嚴(yán)容莊,譚干祖,成永泰;ESR EVIDENCE FOR AROMATIC FREE RADICAL COMPLEXES IN FRIEDEL-CRAFT'S ALKYLATION[J];Science in China,Ser.B;1989年04期

9 何宗士;Perrier改進(jìn)法在Friedel-Crafts�；磻�(yīng)中的應(yīng)用[J];大學(xué)化學(xué);1989年03期

10 ;Solventless Friedel-Crafts Acylation under Microwave Activation[J];Chinese Chemical Letters;2005年03期

相關(guān)會(huì)議論文 前10條

1 Lei Yan;Sha Liu;Gaoqiang Li;Feng Xu;;Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Indoles with Nitroalkenes Catalyzed by Zn(Ⅱ)-Camphor Amino Alcohols[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第九屆全國(guó)有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文摘要集（3）[C];2015年

2 Weiping Shen;Zhicheng Bao;Jing Yu;Hua Zhou;Fei Wang;;Synthesis,Efficiency,and Recyclable Scandium-Complexed Dendritic Nanoreactors on Silica as Lewis Acid Catalyst in Friedel-Crafts Acylation Reactions[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)全國(guó)第十一屆有機(jī)合成化學(xué)學(xué)術(shù)研討會(huì)論文集[C];2014年

3 Ya Wu;Weiqiang Zhang;Huaming Sun;Wei Xu;Gai Jia;Ziwei Gao;;Regioselective Friedel-Crafts Reaction Catalyzed by A 5-Sulfosalicyclato Titanocene Complex[A];第十七屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文摘要集（2）[C];2012年

4 Wu Ya;Weiqiang Zhang;Huaming Sun;Wei Xu;Gai Jia;Ziwei Gao;;Regioselective Friedel-Crafts Reaction Catalyzed by a 5-Sulfosalicyclato Titanocene Complex[A];第十七屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文摘要集（1）[C];2012年

5 Shou-Kun Xuan;Yong-Wei Zhao;Jun-Fang Gong;Mao-Ping Song;;The Applications of Chiral Imidazoline-Oxazoline Ligands in Asymmetric Friedel-Crafts Alkylation Reaction[A];第十七屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文摘要集（1）[C];2012年

6 ;Enhancement of Stereoselectivity in Asymmetric Friedel-Crafts Alkylation Catalyzed by Diarylprolinol Silyl Ether with Hypervalent Si-N Coordination[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第三屆全國(guó)分子手性學(xué)術(shù)研討會(huì)論文集[C];2010年

7 ;Squaramide-Catalyzed Enantioselective Friedel-Crafts Reaction of Indoles with Imines[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第三屆全國(guó)分子手性學(xué)術(shù)研討會(huì)論文集[C];2010年

8 Dulin Kong;Zhongxiang Zhu;Qinghe Wang;Qiang Lin;Mingshu Wu;;An Efficient Catalyst-Free Multicomponent Synthesis Quinoline Derivatives via Friedel Crafts Reaction in Water[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第十四屆全國(guó)有機(jī)合成化學(xué)學(xué)術(shù)研討會(huì)會(huì)議論文集[C];2017年

9 Hao Wu;Guisheng Zhang;Zhiguo Zhang;;Copper-Catalyzed Tandem Suzuki /Friedel-Crafts Reactions: Facile Synthesis of Acridine Derivatives from o-Acylanilines and Phenylboronic acids[A];河南省化學(xué)會(huì)2016年學(xué)術(shù)年會(huì)論文摘要集[C];2016年

10 Sha Li;Hui Zhou;Liping Xiao;Jie Fan;;Regulation of Acidic Properties of Mesoporous TiO_2-SiO_2 for Friedel Crafts Alkylation Reaction[A];第十六屆全國(guó)分子篩大會(huì)論文集[C];2011年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 陳敏;新型多環(huán)芳烴功能高分子中間體的制備及其機(jī)理研究[D];江蘇大學(xué);2007年

2 Haiouani Kheira;[D];北京化工大學(xué);2015年

3 吳昊;手性鎳—雙VA唑啉絡(luò)合物催化不對(duì)稱(chēng)Friedel-Crafts反應(yīng)研究[D];浙江工業(yè)大學(xué);2014年

4 李國(guó)興;氟代醇和有機(jī)雙官能團(tuán)催化劑催化的Friedel-Crafts反應(yīng)[D];南開(kāi)大學(xué);2012年

5 李慶遠(yuǎn);磁性金屬—有機(jī)骨架催化劑的合成、結(jié)構(gòu)表征和催化性能研究[D];北京化工大學(xué);2014年

6 穆曼曼;芳烴Friedel-Crafts�；磻�(yīng)固體酸催化劑的研究[D];天津大學(xué);2015年

7 吳瓊;吲哚及四氫吡咯類(lèi)含氮雜環(huán)化合物的分子設(shè)計(jì)、合成及生物活性[D];中國(guó)礦業(yè)大學(xué);2016年

8 張艷;金配合物催化的有機(jī)合成反應(yīng)研究[D];南京大學(xué);2011年

9 吳月;通過(guò)Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)制備POSS基雜化材料及性能研究[D];山東大學(xué);2014年

10 何逸波;含氟離子液體催化劑的制備及其用于Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)的研究[D];浙江大學(xué);2016年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 薛露;手性冠醚離子對(duì)催化Friedel-Crafts反應(yīng)用于3-吲哚甲胺衍生物的不對(duì)稱(chēng)合成[D];重慶大學(xué);2018年

2 劉艷芳;新型手性樟腦席夫堿的合成及催化不對(duì)稱(chēng)Friedel-Crafts反應(yīng)研究[D];陜西師范大學(xué);2018年

3 史慧萍;吲哚與三氟乙醛半縮醛的Friedel-Crafts反應(yīng)及全氟碳修飾的芳胺喹唑啉的合成研究[D];天津大學(xué);2017年

4 王新維;雙核鋅催化劑催化不對(duì)稱(chēng)Friedel-Crafts反應(yīng)合成3-吲哚氨基乙酸衍生物[D];鄭州大學(xué);2017年

5 周勇;吡咯與吲哚衍生物Friedel-Crafts環(huán)化及去芳構(gòu)化反應(yīng)研究[D];華東理工大學(xué);2015年

6 張新利;取代茚基錸羰基配合物的合成及其催化芳香化合物Friedel-Crafts反應(yīng)[D];河北師范大學(xué);2016年

7 孟華;酸催化吲哚與亞胺的Friedel-Crafts反應(yīng)[D];新疆大學(xué);2009年

8 殷巍;微波輔助下1-茚滿(mǎn)酮類(lèi)化合物的一鍋合成法研究[D];清華大學(xué);2006年

9 劉海華;吲哚與N-磺酰醛亞胺的Friedel-Crafts反應(yīng)研究[D];東華大學(xué);2016年

10 常永正;基于三氟化硼乙醚催化的Friedel-Crafts反應(yīng)構(gòu)筑有機(jī)半導(dǎo)體材料及其光電性能研究[D];南京郵電大學(xué);2011年

，

本文編號(hào)：2696507