【摘要】：在線萃取-色譜聯(lián)用技術(shù)是當(dāng)前最熱門的分析技術(shù)之一。由于樣品基質(zhì)逐漸復(fù)雜、待測物數(shù)目增多、對快速高通量分析的需求日益提高,開發(fā)新型在線萃取-色譜聯(lián)用系統(tǒng)具有重要意義。本文建立了雙固相萃取(SPE)-超高效液相色譜(UHPLC)-MS/MS在線聯(lián)用系統(tǒng)并應(yīng)用于水中62種藥物的痕量測定,建立了在線固相脫水萃取(SPDE)-超高壓超臨界流體色譜(UHPSFC)-MS/MS系統(tǒng)并應(yīng)用于尿液中45種興奮劑的快速定量,應(yīng)用了在線超臨界流體萃取(SFE)-超臨界流體色譜(SFC)系統(tǒng)對香草蘭豆莢中香草醛及其類似物進(jìn)行定量。這三個新型在線聯(lián)用技術(shù)有望成為有效分析手段并得以廣泛發(fā)展和應(yīng)用。主要內(nèi)容和結(jié)果如下:1.建立了雙SPE-UHPLC-MS/MS在線聯(lián)用系統(tǒng)并且應(yīng)用于水中62種藥物的痕量分析。該在線聯(lián)用系統(tǒng)實現(xiàn)了兩根SPE柱交替使用,單次分析僅需14 min;進(jìn)樣體積可達(dá)20 mL,靈敏度可達(dá)ng/L。該方法的檢出限(LOD)和定量限(LOQ)分別為0.00119-0.623ng/L和0.00475-2.49 ng/L、標(biāo)準(zhǔn)曲線線性相關(guān)系數(shù)(r)≥0.9929、加標(biāo)回收率為80.7-119.9%、日內(nèi)和日間精密度(RSDs%)分別小于10.6%和15.6%,均符合方法學(xué)驗證要求。與其他方法相比,結(jié)果表明此在線方法靈敏度更高、準(zhǔn)確度更高且更為快速高效。2.建立了SPDE-UHPSFC-MS/MS在線聯(lián)用系統(tǒng)并且應(yīng)用于人尿中45種興奮劑的快速檢測。該系統(tǒng)引入了全自動脫水步驟以及解吸液柱前稀釋步驟,克服了UHPSFC不能直接分析含水樣品的缺點。該方法標(biāo)準(zhǔn)曲線線性相關(guān)系數(shù)(r)≥0.9928、LOD和LOQ分別為0.0380 ng/L-1.24μg/L和0.125 ng/L-4.09μg/L、方法準(zhǔn)確度為80.8-119.7%、日內(nèi)和日間精密度RSDs%分別小于10.8%和15.4%,均符合方法學(xué)驗證要求。與其他方法相比,結(jié)果表明此在線方法能有效減弱基質(zhì)效應(yīng)、提高靈敏度和準(zhǔn)確性、自動化程度更高。3.應(yīng)用了在線SFE-SFC聯(lián)系統(tǒng)對香草蘭豆莢中香草醛以及其類似物進(jìn)行全自動快速測定。本研究使用單因素實驗設(shè)計和Box-Bohnken設(shè)計對SFE條件進(jìn)行優(yōu)化,四種待測物的相對萃取效率達(dá)到84.7-90.6%。該方法標(biāo)準(zhǔn)曲線線性相關(guān)系數(shù)(r)≥0.9975、LOD和LOQ分別為0.3368-1.424μg和1.123-4.747μg、日內(nèi)及日間精密度(RSDs%)分別小于5.9%和7.6%、加標(biāo)回收率為76.1-88.9%,均符合方法學(xué)驗證要求。與其他方法相比,結(jié)果表明此在線方法萃取效率更高、分析速度更快、靈敏度和準(zhǔn)確度更高。
【圖文】：

技術(shù)(supercritical fuid chromatography，SFC)與SPE技術(shù)聯(lián)用搭建了在線SPE-SFC聯(lián)用系統(tǒng)。但是這些在線聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展遠(yuǎn)沒有在線SPE-LC技術(shù)成熟。圖1-1 與LC實現(xiàn)在線聯(lián)用的樣品前處理技術(shù)[3]然而，傳統(tǒng)色譜技術(shù)如LC和GC已經(jīng)滿足不了人們對高通量快速分析的需求。隨著色譜分離技術(shù)的快速發(fā)展，分離速度更快分離效果更好的超高效液相色譜(ultra-highperformance liquid chromatography，UHPLC)實現(xiàn)了商品化并得到廣泛應(yīng)用[22]。目前，UHPLC系統(tǒng)已與SPE技術(shù)實現(xiàn)了在線聯(lián)用，在線SPE-UHPLC系統(tǒng)被應(yīng)用到了各個領(lǐng)域[23,24]。除此之外，超臨界流體色譜(supercriticalfluidchromatography，SFC)也因其分離效率高

應(yīng)用了在線SPE-HPLC-MS/MS系統(tǒng)快速分析地表水和飲用水中各種痕量的殘留農(nóng)藥，大大縮短了分析時間，提高分析通量。圖1-2 離線SPE技術(shù)與在線SPE技術(shù)比較[38]
【學(xué)位授予單位】：華南理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號】：O657.63;R917;R872

【參考文獻(xiàn)】

 

相關(guān)期刊論文 前1條

 

 

1 張莘民,楊凱;固相萃取技術(shù)在我國環(huán)境化學(xué)分析中的應(yīng)用[J];中國環(huán)境監(jiān)測;2000年06期

 

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本文編號：2672152