發(fā)布時(shí)間：2020-05-12 06:58

【摘要】：氮雜環(huán)卡賓是一類新型的有機(jī)小分子催化劑,其結(jié)構(gòu)的獨(dú)特性決定了其催化的高效性,且對(duì)反應(yīng)條件要求不高,大多數(shù)反應(yīng)得以在溫和的環(huán)境中進(jìn)行,因此在有機(jī)合成尤其是不對(duì)稱有機(jī)合成中有著越來(lái)越廣泛的應(yīng)用,為高效便捷地構(gòu)建有潛在生物活性價(jià)值的環(huán)狀結(jié)構(gòu)尤其是雜環(huán)結(jié)構(gòu)提供了一個(gè)新的思路。本文主要通過(guò)氮雜環(huán)卡賓催化橙酮和α-氯代醛,構(gòu)建了一系列含有苯并呋喃稠二氫吡喃酮結(jié)構(gòu)的手性化合物。苯并呋喃稠二氫吡喃酮結(jié)構(gòu)廣泛存在于各類生物活性分子中,其潛在活性價(jià)值不容小覷,而關(guān)于該結(jié)構(gòu)的合成卻鮮有報(bào)道。在本文中,我們用氮雜環(huán)卡賓作為催化劑,用橙酮和α-氯代醛作為初始底物進(jìn)行不對(duì)稱[4+2]環(huán)加成反應(yīng),如下圖所示,對(duì)反應(yīng)體系中的催化劑類型,催化劑載量,有機(jī)堿和無(wú)機(jī)堿,反應(yīng)的溶劑及反應(yīng)的溫度等條件進(jìn)行了大量的篩選,通過(guò)反應(yīng)的收率,產(chǎn)物的ee和dr等最終確定了該反應(yīng)的最優(yōu)條件,并在該條件下對(duì)兩種初始底物進(jìn)行了擴(kuò)展,發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)有很好的底物適用性,并以中等到優(yōu)秀的收率和不錯(cuò)的ee和dr得到了一系列苯并呋喃稠二氫吡喃酮類化合物,為研究該類化合物的生物活性和藥物價(jià)值打下基礎(chǔ),并擴(kuò)寬了氯代醛在氮雜環(huán)卡賓方面的應(yīng)用。在文章的最后,我們提出了該反應(yīng)可能的機(jī)理,并用NOE譜確定了化合物的相對(duì)構(gòu)型。
【學(xué)位授予單位】：山東大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：R914

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