【摘要】：高效液相色譜-電化學(xué)檢測(cè)(HPLC-ECD)聯(lián)用技術(shù)由于其靈敏度高、選擇性好、響應(yīng)快、造價(jià)低等優(yōu)點(diǎn),已廣泛用于醫(yī)藥、生物、化學(xué)和環(huán)境等領(lǐng)域。由于電化學(xué)檢測(cè)器只對(duì)電活性物質(zhì)有響應(yīng),因此有選擇性。石墨烯是一種較新的碳納米材料,由于其優(yōu)良的電化學(xué)性能,現(xiàn)已廣泛用于電化學(xué)和生物傳感領(lǐng)域。本學(xué)位論文在簡(jiǎn)要綜述HPLC-ECD在藥物分析領(lǐng)域和石墨烯復(fù)合物在生物傳感領(lǐng)域的應(yīng)用的基礎(chǔ)上,自制了一種噴壁/薄層電化學(xué)檢測(cè)池和幾種石墨烯復(fù)合物,并用于藥物/生物小分析的檢測(cè)。主要研究工作如下： 1.在自制的噴壁/薄層電化學(xué)檢測(cè)器(ECD)上,采用梯度洗脫高效液相色譜(HPLC)同時(shí)檢測(cè)了異煙肼(INH)和利福平(RIF)。選用Shim-Pack VP-ODS (150mm×4.6mm)色譜柱,流速1.0mL min-1,柱溫40℃,進(jìn)樣量20μL,紫外檢測(cè)波長(zhǎng)為268nm,安培檢測(cè)電位為0.9V vs SCE。在選定的色譜條件下,INH和RIF都在0.01-100μM范圍內(nèi)成良好的線性關(guān)系(r2=0.999),最低檢測(cè)濃度分別為0.3nM和0.5nM (S/N=3),比相同條件下的紫外檢測(cè)器和商品電化學(xué)檢測(cè)器更好。這種噴壁/薄層ECD中的工作電極可以捕獲更多的電活性物質(zhì),從而改善安培響應(yīng),使電極表面的清洗和更新更簡(jiǎn)便。方法靈敏度高、簡(jiǎn)捷快速、重現(xiàn)性好,可用于異煙肼和利福平的復(fù)方藥測(cè)定和尿液檢測(cè)。 2.通過循環(huán)伏安法在玻碳電極上電沉積氧化石墨烯制得了ERGO/GCE,再通過金銅電化學(xué)共沉積/溶銅法(CS)法制得了多孔金納米粒子/電還原氧化石墨烯復(fù)合物修飾電極(AuCS/ERGO/GCE),再將該修飾電極用于噴壁/薄層電化學(xué)檢測(cè)池中,與高效液相色譜結(jié)合用于同時(shí)檢測(cè)異煙肼和利福平。這里的鍍金可加固氧化石墨烯電還原物在電極上的修飾。在選定的色譜條件下,INH和RIF都在0.01-601μM濃度范圍內(nèi)成良好的線性關(guān)系(r2=0.99),最低檢測(cè)濃度分別為0.2nM和0.6nM (S/N=3)。在該修飾電極上,異煙肼的過電位顯著降低,異煙肼和利福平的氧化峰電流增大。該修飾電極在噴壁/薄層電化學(xué)檢測(cè)池中表現(xiàn)出良好的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性,實(shí)現(xiàn)了同時(shí)檢測(cè)復(fù)方制劑中異煙肼和利福平。 3.采用電還原羧基化石墨烯(ERCG)與電聚合磺基水楊酸(PSA)共同修飾玻碳電極,制備了同時(shí)分析異煙肼(INH)和尿酸(UA)的電化學(xué)傳感器。通過QCM技術(shù)研究了電極的制備過程,采用掃描電子顯微鏡和交流阻抗法對(duì)ERCG/PSA復(fù)合膜的形態(tài)學(xué)和界面性能進(jìn)行了表征。通過循環(huán)伏安法(CV)和微分脈沖伏安法(DPV)考察了INH和UA在修飾電極上的催化氧化行為。在NH3-NH4CI緩沖液(pH9.0)中,與裸玻碳和PSA修飾電極相比,ERCG/PSA修飾電極顯著增大了異煙肼和尿酸的電氧化信號(hào)。在優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件下,INH和UA分別在0.05μM～15μM、0.02μM～15μM范圍內(nèi)其DPV-氧化電流與濃度呈線性關(guān)系,檢測(cè)限都為12nM此外,ERCG/PSA修飾電極制備過程簡(jiǎn)便、在檢測(cè)INH和UA時(shí)體現(xiàn)出好的重現(xiàn)性和高的靈敏度,并且能用于同時(shí)分析尿樣中的INH和UA。
【學(xué)位授予單位】：湖南師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2014
【分類號(hào)】：R917;O657.72

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前3條

1 李關(guān)賓;金文睿;;細(xì)孔分離柱液相色譜安培電化學(xué)檢測(cè)器[J];分析儀器;1993年01期

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本文編號(hào)：2547602