【摘要】：聯(lián)芳基化合物是一類重要的結(jié)構(gòu)單元，已被發(fā)現(xiàn)存在于一些具有藥理活性的天然產(chǎn)物中，同時(shí)在有機(jī)反應(yīng)中也有著重要的應(yīng)用。近年來兩芳環(huán)的直接脫氫偶聯(lián)反應(yīng)成為了構(gòu)建聯(lián)芳基化合物的一個(gè)新的策略。該方法具有原子經(jīng)濟(jì)性以及綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)，因此也備受有機(jī)化學(xué)研究者的關(guān)注�，F(xiàn)有的方法絕大數(shù)都需要過渡金屬的參與，而且還存在一些底物局限性以及反應(yīng)溫度高等問題。 本文介紹了一種由高價(jià)碘試劑介導(dǎo)的脫氫偶聯(lián)及重排反應(yīng)制備聯(lián)芳基化合物的方法，該反應(yīng)包括如下特點(diǎn)：1）芳環(huán)C(sp2)與芳環(huán)C(sp2)鍵的形成；2）芳環(huán)C(sp2)與酰胺C(O)鍵的斷裂；3）內(nèi)酰胺化或內(nèi)酯化。 我們以2-酰胺基苯甲酰胺類化合物119為底物，以PIDA（二乙酰氧基碘苯）為氧化劑在乙腈中回流反應(yīng)，共制備了21個(gè)具有潛在藥理活性的聯(lián)芳基化合物121；以2-羥基苯甲酰胺類化合物132為底物，二氯甲烷為溶劑，在PIFA/BF3·OEt2（雙三氟乙酰氧基碘苯/三氟化硼乙醚）的作用下，通過一鍋法制備了17個(gè)具有新型結(jié)構(gòu)的聯(lián)芳基化合物133。所有的產(chǎn)物都進(jìn)行了氫譜、碳譜、紅外及質(zhì)譜表征，產(chǎn)物121a還通過單晶衍射的方法進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確證。 同時(shí)我們還提出了該重排反應(yīng)的可能機(jī)理，中間體134的發(fā)現(xiàn)以及部分實(shí)驗(yàn)事實(shí)證明了該機(jī)理的合理性。除此之外，我們還對(duì)產(chǎn)物的應(yīng)用進(jìn)行了初步的探索，通過對(duì)部分產(chǎn)物的水解，我們得到了非對(duì)稱結(jié)構(gòu)同時(shí)還具有氨基、羥基官能團(tuán)的聯(lián)芳基化合物。
[Abstract]:Diaryl compounds are important structural units, which have been found in some natural products with pharmacological activities, and also have important applications in organic reactions. In recent years, direct dehydrogenation of two aromatic rings has become a new strategy for the construction of biaryl compounds. This method has many advantages, such as atomic economy and green environmental protection, so it has attracted much attention of organic chemistry researchers. Most of the existing methods require transition metals, and there are some problems such as substrate limitation and high reaction temperature. In this paper, a method for preparing biaryl compounds by dehydrogenation coupling and rearrangement mediated by high valence iodine reagents is introduced. The reaction includes the following characteristics: 1) the formation of the bond between aromatic ring C (sp2) and aromatic ring C (sp2); 2) the cleavage of aromatic ring C (sp2) with amide C (O) bond, 3) lactam or internal esterification. A total of 21 biaryl compounds with potential pharmacological activities were prepared by reflux reaction in acetonitrile with 2-aminobenzamide (119) as substrate and PIDA (diacetyl iodobenzene) as oxidant. Using 2-hydroxybenzoamide compound 132 as substrate, dichloromethane as solvent, under the action of PIFA/BF3 OEt2 (bisfluoroacetyl iodiobenzene / boron trifluoride ether), Seventeen diaryl compounds with new structure were prepared by one pot method. All the products were characterized by hydrogen spectrum, carbon spectrum, IR and MS, and the structure of product 121a was confirmed by single crystal diffraction. At the same time, the possible mechanism of the rearrangement reaction was proposed, and the discovery of intermediate 134 and some experimental facts proved the rationality of the mechanism. In addition, we also explored the application of the product. By hydrolysis of some of the products, we obtained the asymmetric structure with amino, hydroxyl functional groups of the biaryl compounds.
【學(xué)位授予單位】：天津大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2014
【分類號(hào)】：R914.5

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本文編號(hào)：2394138