由于其具有化學(xué)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,較高的含水量以及生物相容性好等特點(diǎn),水凝膠在細(xì)胞支架,藥物釋放以及組織修復(fù)等方向具有很好的應(yīng)用價(jià)值。作為生物材料,一方面,我們希望水凝膠在體外可以呈現(xiàn)溶液狀態(tài),而當(dāng)注射到體內(nèi)之后可以快速成膠（可注射）;另一方面,水凝膠在體內(nèi)完成工作后可以快速的降解掉,因此具有刺激響應(yīng)的水凝膠就顯得尤為重要。因此,本文主要介紹利用生物相容的高分子去構(gòu)筑具有多重響應(yīng)的自修復(fù)水凝膠。文章的主要內(nèi)容分為如下的兩個(gè)方面:（1）本文制備了一種擁有雙重刺激響應(yīng)（pH響應(yīng)和氧化還原刺激響應(yīng)）的可注射類型的水凝膠。本文利用醛基化海藻酸鈉（ADA）和雙端酰肼改性的聚乙二醇（PEG-DTP）之間的席夫堿（Schiff base）反應(yīng)形成了一種單網(wǎng)絡(luò)的自修復(fù)水凝膠。該水凝膠不僅具有雙重響應(yīng)的降解和釋放性能（在不同濃度的還原劑作用以及不同的pH下,水凝膠的降解釋放速率有明顯的不同）,還具有很好的可注射和自修復(fù)的性能。（2）通過兩端修飾醛基的PEO-PPO-PEO（F127-CHO）三嵌段聚合物與3,3’-二硫雙（丙酰肼）（DTP）的席夫堿反應(yīng),形成可以很好自修復(fù)的水凝膠交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。PEO-PPO-PEO是... 

【文章來源】：中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】：73 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．２?ＵＰｙ－ＮＭＡ和ＡＭ共聚物水凝膠的自修復(fù)機(jī)理圖??以及氨基酸都可以構(gòu)成互補(bǔ)配對(duì)［２＂?２７］的多重氫鍵而廣泛的應(yīng)用于水凝膠的制備??

過程示意圖??眾所周知，疏水作用是一種弱的物理相互作用，即是疏水的高分子在水中會(huì)??有締合的趨勢(shì)，有利于高分子的團(tuán)簇。如圖１．４中，ＯｇｕＺ〇ｋａｙ［３１］等人利用疏水??的十八烷基甲基丙烯酸酯單體（Ｃ１８Ａｍ）和丙烯酰胺在含有陰離子表活劑十二烷??基硫酸鈉（ＳＤＳ）的水體系中原位聚合形成疏水作用的凝膠。表面活性劑ＳＤＳ在??水中自發(fā)形成膠束，提供一個(gè)疏水的微區(qū)，甲基丙烯酸十八烷基酯的長鏈烷基插??入到疏水的膠束里，當(dāng)聚合后，這些疏水的膠束變成一個(gè)個(gè)大的物理交聯(lián)點(diǎn)。將??－?水凝膠切開一個(gè)小口，接觸一段時(shí)間后，由于水凝膠里面的疏水交聯(lián)作用重新恢??復(fù)，使水凝膠的裂口消失。??３??

＼?二?ＩＳ?Ｒ?ｓ?：?ｐＣＤ－Ａｄ－Ｆｃ?ｐＮＩＰＡＡｍ?ｇｅｌ?（ｘ，ｙ，ｚ）??圖１．５?（ａ）主客體作用水凝膠的自修復(fù)過程示意圖，溶脹－收縮以及形狀記憶示意圖（ｂ）??水凝膠的化學(xué)結(jié)構(gòu)（ｃ）水凝膠的形態(tài)圖片??Ａｋｉｍ?Ｈａｒａｄａ［１３］等人利用不同的客體分子（金剛烷和二茂鐵）與環(huán)糊精??（Ｐ－ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ）的超分子相互作用制備了可以自修復(fù)的形狀記憶的水凝膠。如??圖１．５，由于（３－ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ具有一個(gè)空的腔體結(jié)構(gòu)，可以提供一個(gè)疏水的環(huán)境，??．可以與客體分子（二茂鐵分子或者金剛烷分子）發(fā)生超分子作用，形成自修復(fù)水??凝膠。對(duì)于二茂鐵與Ｐ－ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ之間的的作用，氧化狀態(tài)的二茂鐵會(huì)從??（３－ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ的空腔里掉出來，脫落后的Ｐ－ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ分子又可以結(jié)合金剛院??ｓ）?ｆｖａ－ｍｖ?ｂ）?，?ＣＮＣ＾ｐ（ＤＭＡＥＭＡ－＾ｐＭＡ）??樣?＇ｆｆｌｏ?挪??０?１＊１?ｇｕｅｓｔ?ＭＶ?ｙ?；：：－??＿?，?＾?ｘ?ＣＭＣ－ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔ?｜?Ｊ?？??ｙ?Ｇｅ丨－ｓｔａｔｅ?，２ｎｄ?ｇｕｅｓｔ?Ｎｐ??Ｃ＞?ｄ）?－５＾－?ＣｒｖＪ??＊?ＳｕｐｒａｒｏｏＪ？ｃｕｌａｉＨａｒ?－／／／／??么夕?ｍｍ??圖１．６?（ａ）聚乙烯醇上接上第一客體分子聯(lián)二－ｎ－甲基吡啶（ｂ）?ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ納米晶上接上??質(zhì)子化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯與第二客體分子萘基丙烯酸甲酯的共聚物（ｃ）葫蘆［８］??脲主體分子（ｄ）基于葫蘆脲和兩種不同的客體分子之間的作用的水凝膠??分子


本文編號(hào)：3341818