【摘要】：甲基丙烯酸酯類牙科充填修復(fù)材料由于其優(yōu)異的外觀、良好的機(jī)械性能和優(yōu)異的粘結(jié)性能等優(yōu)點(diǎn),在牙科臨床修復(fù)治療中得到廣泛的應(yīng)用。目前,多數(shù)的商業(yè)牙科充填修復(fù)材料以Bis-GMA為基體樹脂。Bis-GMA的粘度較高,需要加入活性稀釋劑TEGDMA來降低粘度,但是加入TEGDMA后,Bis-GMA基牙科修復(fù)材料的聚合收縮率和收縮應(yīng)力都會增大。為了降低牙科修復(fù)材料的聚合收縮和收縮應(yīng)力,本文設(shè)計并合成了一種含剛性結(jié)構(gòu)甲基丙烯酸酯新單體TMA作為基體樹脂和兩種含不同鏈長烷氧基鏈甲基丙烯酸酯封端低聚物PPMA作為活性稀釋劑,并對它們在牙科修復(fù)材料中的應(yīng)用進(jìn)行了系統(tǒng)研究,得到以下研究成果:(1)以異佛爾酮二異氰酸酯、4,8-三環(huán)[5.2.1.O2,7]癸烷二甲醇以及甲基丙烯酸羥乙酯為原料合成了一種新的含剛性結(jié)構(gòu)甲基丙烯酸酯單體TMA,FT-IR、~1H-NMR表明,所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與所設(shè)計的結(jié)構(gòu)相符。(2)將含剛性結(jié)構(gòu)甲基丙烯酸酯單體TMA逐步替代UDMA,制備得到一系列UDMA/TMA復(fù)配樹脂體系。隨著TMA單體含量的增加,UDMA/TMA復(fù)配樹脂體系的粘度逐漸增大,雙鍵轉(zhuǎn)化率逐漸減小,聚合收縮率逐漸減小,吸水率和溶解率均逐漸增大,彎曲強(qiáng)度和模量均逐漸增大,斷裂能則沒有明顯變化。與UDMA和Bis-GMA對照組樹脂體系相比,加入一定量的TMA單體在降低樹脂體系的聚合收縮率的同時能提高樹脂體系的雙鍵轉(zhuǎn)化率和彎曲強(qiáng)度,但是樹脂體系的粘度和吸水率會有所增大。(3)以含TMA的樹脂體系作為牙科修復(fù)材料的基體樹脂,加入鋇玻璃粉制備得到一系列含TMA的牙科修復(fù)材料。隨著TMA含量的增加,修復(fù)材料的聚合收縮率和收縮應(yīng)力均逐漸減小,而對其余物理化學(xué)性能沒有產(chǎn)生負(fù)面影響。與UDMA//BaAlSiO_2control和Bis-GMA/BaAlSiO_2 control修復(fù)材料相比,含一定量TMA單體的修復(fù)材料具有更低的聚合收縮率和收縮應(yīng)力以及更高的彎曲模量,表明TMA具有替代Bis-GMA和UDMA作為基體樹脂制備低收縮應(yīng)力牙科修復(fù)材料的潛力。(4)以兩種不同數(shù)均分子量的PPDE(Mn=380和640)分別與甲基丙烯酸進(jìn)行開環(huán)反應(yīng),合成了兩種新型含長烷氧基鏈甲基丙烯酸酯低聚物PPMA,FT-IR、~1H-NMR表明,所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與所設(shè)計的結(jié)構(gòu)相符。(5)以含長烷氧基鏈甲基丙烯酸酯低聚物PPMA作為活性稀釋劑,部分替代Bis-GMA/TEGDMA(50/50 wt%/wt%)樹脂體系中的TEGDMA,制備得到一系列含PPMA的樹脂體系。與B/T樹脂體系相比,含PPMA的樹脂體系的粘度較大,聚合速率較慢,雙鍵轉(zhuǎn)化率較小,聚合收縮率較小,吸水率和溶解率較大,彎曲強(qiáng)度和模量較小,斷裂能相近。隨著PPMA含量的增加,樹脂體系的粘度逐漸增大,雙鍵轉(zhuǎn)化率和聚合收縮率逐漸減小,吸水率和溶解率逐漸增大,彎曲強(qiáng)度和模量逐漸減小,斷裂能沒有明顯變化。加入相同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的380PPMA和640PPMA時,含640PPMA的樹脂體系的粘度較小,聚合收縮率較小,吸水率和溶解率較大,彎曲強(qiáng)度和模量較小,而雙鍵轉(zhuǎn)化率則變化不大。(6)選擇DR-380-10、DR-380-20、DR-640-10、DR-640-20這四組樹脂體系作為牙科修復(fù)材料的基體樹脂,加入鋇玻璃粉制備得到一系列含PPMA的牙科修復(fù)材料。PPMA含量大的的修復(fù)材料的Tg、聚合物網(wǎng)絡(luò)異質(zhì)性、聚合收縮率、收縮應(yīng)力更低,而對其余性能的影響并不明顯。加入相同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的380PPMA和640PPMA時,含640PPMA的修復(fù)材料的聚合速率較慢,雙鍵轉(zhuǎn)化率較小,交聯(lián)密度較小,聚合收縮率和收縮應(yīng)力較小,吸水率和溶解率較大。加入一定量的PPMA,可以在降低修復(fù)材料的聚合收縮率和收縮應(yīng)力的同時保持較好的雙鍵轉(zhuǎn)化率以及彎曲強(qiáng)度和模量,但吸水率和溶解率會有所增大,表明PPMA可以用來部分替代活性稀釋劑TEGDMA以降低牙科修復(fù)材料的聚合收縮和收縮應(yīng)力。
【學(xué)位授予單位】：華南理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號】：R783.1;TQ320.1
【圖文】：

第一章 緒論表 1-1 基體樹脂的基本要求[12]Table 1-1 The requirement of base resin物理/化學(xué)性能要求 臨床應(yīng)用結(jié)果聚合速率高 固化時間短聚合產(chǎn)生交聯(lián) 具有足夠的力學(xué)性能聚合收縮小 沒有微滲漏璃化轉(zhuǎn)變溫度高于 60℃且聚合產(chǎn)物吸水性較低保持材料長期穩(wěn)定以及好的封閉耐久性聚合產(chǎn)物色澤穩(wěn)定 具有長期的美觀性毒性低，無致癌性致畸性致敏性 對患者和醫(yī)生的毒性危害低

研究人員將大量的研究重心放在對 Bis-GMA 進(jìn)行改性或者代 Bis-GMA。is-GMA 的原料有雙酚 A，雙酚 A 會對人體產(chǎn)生一定的危害，為了避研究人員合成了不含雙酚 A 結(jié)構(gòu)的甲基丙烯酸酯單體 UDMA。UDM有苯環(huán)和羥基，而含有氨基甲酸酯基團(tuán)，所以它的粘度比 Bis-GMA好；但是由于 UDMA 的分子量僅為 470，比 Bis-GMA 小，使得 U對較高[20]，因此 UDMA 基牙科修復(fù)材料的聚合收縮率比 Bis-GMA收縮率要大。EBPDMA 和 Bis-EMA 的分子結(jié)構(gòu)中不含羥基，與 Bis-粘度較低，樹脂的吸水率也較低[21,22]。[23]用不同烷基結(jié)構(gòu)的異氰酸酯和Bis-GMA反應(yīng)，封端Bis-GMA上的單體結(jié)構(gòu)如圖 1-2 所示。結(jié)果表明，該樹脂的聚合收縮率和粘度都有所有所提高，但是彎曲強(qiáng)度卻有所降低。

圖 1-3 Bis-M-GMA 單體結(jié)構(gòu)[24]Fig. 1-3 Structure of Bis-M-GMA成了一種新的含氟雙甲基丙烯酸酯單體 FDMA（結(jié)構(gòu)如圖GMA 作為基體樹脂，實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，F(xiàn)DMA/TEGDMA 樹脂 樹脂體系有著更高的雙鍵轉(zhuǎn)化率、更低的聚合收縮率和更圖 1-4 FDMA 單體結(jié)構(gòu)[25]Fig. 1-4 Structure of FDMA

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 王爽;高艷;王晶;張燕;張?jiān)茲?王方輝;王青山;;齒科復(fù)合樹脂單體轉(zhuǎn)化率的影響因素[J];生物醫(yī)學(xué)工程學(xué)雜志;2015年02期

2 袁媛園;梁燕;;影響復(fù)合樹脂聚合收縮應(yīng)力的因素[J];牙體牙髓牙周病學(xué)雜志;2009年06期

3 崔愷;陳吉華;趙三軍;;玻璃離子水門汀的研究進(jìn)展[J];牙體牙髓牙周病學(xué)雜志;2008年11期

4 伍婉翠;韋曦;;復(fù)合樹脂聚合收縮應(yīng)力的研究進(jìn)展[J];國際口腔醫(yī)學(xué)雜志;2008年05期

5 王曉惠;張文云;;牙科復(fù)合樹脂基質(zhì)的研究新進(jìn)展[J];國際口腔醫(yī)學(xué)雜志;2007年06期

6 江峰;張麗華;;齒科可見光固化復(fù)合樹脂[J];中國膠粘劑;2006年11期

7 封純真;亢彥強(qiáng);趙守亮;;復(fù)合樹脂收縮應(yīng)力研究進(jìn)展[J];牙體牙髓牙周病學(xué)雜志;2006年08期

8 黃凱;郭學(xué)益;張多默;;超細(xì)粉末濕法制備過程中粒子粒度和形貌控制的基礎(chǔ)理論[J];粉末冶金材料科學(xué)與工程;2005年06期

9 倪惠瓊,耿云華;活性稀釋劑對UV固化聚氨酯丙烯酸酯性質(zhì)的影響[J];淮北煤師院學(xué)報(自然科學(xué)版);2000年04期

10 何玉玲;牙科用塑料材料及使用配方[J];塑料科技;1999年03期

相關(guān)博士學(xué)位論文 前1條

1 何經(jīng)緯;新型甲基丙烯酸酯單體的合成及其在根管封閉劑中的應(yīng)用研究[D];華南理工大學(xué);2011年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前2條

1 張娜;新型單乙烯基丙烯酸樹脂單體改性光固化樹脂的基礎(chǔ)研究[D];第四軍醫(yī)大學(xué);2016年

2 梁丹;一種新型牙科復(fù)合樹脂單體的設(shè)計合成及其性能研究[D];吉林大學(xué);2015年

本文編號：2789478