超臨界二氧化碳流體發(fā)泡技術制備組織工程支架及其泡孔形貌控制研究進展
【圖文】:
核與增長直接影響發(fā)泡材料的泡孔形貌與結構,根據(jù)經(jīng)典成核理論[26],均相成核中,每個分子均可能成為成核點,具有最理想的成核密度與泡孔半徑,同時所需克服的自由能也是最大的,單位體積和時間內,均相成核率和成核位點數(shù)與氣體分子濃度成正比[27]。由于在不同相之間存在一個低能點,異相成核將在此處發(fā)生相變,如致孔劑,填料及殘留有機溶劑均可成為異相成核點引發(fā)異相成核。雖然異相成核能壘遠低于均相成核,但在遠離異相成核的區(qū)域同樣可以發(fā)生均相成核,只是異相成核優(yōu)先發(fā)生,即混合成核模型。圖1SCFF制備組織工程支架原理圖Fig.1SchematicofSCFFmanufacturetissueengineeringscaffold468
4期馬騰,等:超臨界二氧化碳流體發(fā)泡技術制備組織工程支架及其泡孔形貌控制研究進展蜂窩模型[28](見圖2)從理論上解釋了泡孔生長現(xiàn)象:當氣核形成后,基質中過飽和的氣體會優(yōu)先擴散到氣核中,增大氣核內壓,引起泡孔生長,材料基質中的氣體濃度不斷降低,形成一個濃度邊界層(Cw),在濃度邊界層外,氣體濃度不變(C∞)。當進一步降壓時,一部分過飽和的氣體從已成核的位點擴散到氣核中,引起泡孔增長,另一部分氣體是否產(chǎn)生新的成核位點,取決于已存在的濃度邊界層與需要成核位點之間的距離,若新成核位點遠離濃度邊界層,則產(chǎn)生新的成核位點,反之不產(chǎn)生。盧等通過建立泡孔生長的數(shù)學模型,得到聚合物/SCFF體系的控制方程,發(fā)現(xiàn)泡孔生長的動力源于泡孔內壓力,其主要取決于發(fā)泡劑含量及擴散系數(shù),而熔體壓力是泡孔生長的阻力[29]。圖2蜂窩模型示意Fig.2Schematicofcellmodel2材料對泡孔形貌的影響2.1材料性能的影響適合用SCFF處理的材料為無定形[11]或結晶度低的半晶型材料[30],,若發(fā)泡溫度高于材料的熔融溫度,晶型材料也可以用scCO2制備多孔支架材料。這是因為小分子氣體在聚合物中的擴散受三種主要因素影響[31]:聚合物的自由體積,聚合物分子鏈的活動能力以及聚合物與擴散氣體間的相互作用。聚合物的自由體積是氣體擴散到聚合物內部的基礎,在外力作用下,由于聚合物分子鏈具有活動性能,小分子氣體從一個自由體積擴散到另一個,形成氣體濃度梯度,而聚合物與氣體間的相互作用包括二者間的界面張力與相互作用。(1)無定形材料材料分子結構的自由空間較多,利于更多的scCO2填入材料中,使分子鏈相互分離,具有可移動性,降低玻璃化溫度。(2)半晶型材料主要發(fā)生混合型成核,
【參考文獻】
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