羅丹寧復(fù)合份菁染料在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的研究進(jìn)展
【圖文】:
構(gòu)明確,性質(zhì)穩(wěn)定,且在光照時(shí)具有強(qiáng)的光毒性,對(duì)機(jī)體無(wú)副作用安全,因而有可能成為光動(dòng)力療法的光敏劑被應(yīng)用于臨床醫(yī)學(xué)中[20]。本文介紹了份菁染料、復(fù)合份菁染料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及性質(zhì)特征,并綜述了近年來(lái)羅丹寧復(fù)合份菁染料在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)展。1羅丹寧復(fù)合份菁染料概述1.1份菁染料的結(jié)構(gòu)份菁染料是一種內(nèi)離子型化合物,作為菁染料的重要分支之一,曾由KENDALL和BROODER分別獨(dú)立地制成,并被推薦作為照相敏化劑[22]。份菁染料是酮亞甲基的雜環(huán)與具有活性基團(tuán)的季銨鹽通過(guò)次甲基鏈連接的一類(lèi)染料(圖1)。酮亞甲基雜環(huán)化合物,例如羅丹寧、海硫因、吡唑啉酮、唑二酮等,都在羰基的鄰位含有一個(gè)活性亞甲基,這類(lèi)化合物很容易與帶有一個(gè)活性基或活性鏈的含氮雜環(huán)堿的季銨鹽縮合而形成份菁。在通式中,,當(dāng)n=0時(shí),為零次甲基份菁;n=1時(shí),二次甲基份菁;以此類(lèi)推。一般情況下,份菁染料是由具有酮亞甲基的雜環(huán),在有機(jī)堿作用下與具有活性基團(tuán)的季銨鹽發(fā)生親核加成-消除反應(yīng)來(lái)合成(以3-乙基羅丹寧和2-甲硫基苯并噻唑碘鹽為例,合成路線(xiàn)如圖2所示)。1.2復(fù)合份菁染料的結(jié)構(gòu)復(fù)合份菁染料是由份菁染料與第三個(gè)雜環(huán)堿圖1份菁的結(jié)構(gòu)圖2份菁的合成路線(xiàn)分子在堿性條件下縮合得到的。當(dāng)?shù)饧淄榛蛄蛩峒柞プ饔糜诜葺既玖蠒r(shí),陰離子將固定在酮亞甲基的雜環(huán)核中的氮原子上,而甲基則作為甲硫化物固定在其近旁的硫原子上。甲硫基的反應(yīng)活性極強(qiáng),它很容易與具有一個(gè)活性甲基或亞甲基的化合物,這時(shí)便得到一種不對(duì)稱(chēng)性的復(fù)合份菁。圖3是常見(jiàn)復(fù)合份菁的合成路線(xiàn)。1.3羅丹寧復(fù)合份菁染料的結(jié)構(gòu)當(dāng)酮亞甲基雜環(huán)為羅丹寧時(shí),形成的則是羅丹寧復(fù)合份菁染料。當(dāng)n=0時(shí),為零次甲基復(fù)合份菁染料;n=1時(shí),為二次甲基復(fù)合份菁染料
菁染料是酮亞甲基的雜環(huán)與具有活性基團(tuán)的季銨鹽通過(guò)次甲基鏈連接的一類(lèi)染料(圖1)。酮亞甲基雜環(huán)化合物,例如羅丹寧、海硫因、吡唑啉酮、唑二酮等,都在羰基的鄰位含有一個(gè)活性亞甲基,這類(lèi)化合物很容易與帶有一個(gè)活性基或活性鏈的含氮雜環(huán)堿的季銨鹽縮合而形成份菁。在通式中,當(dāng)n=0時(shí),為零次甲基份菁;n=1時(shí),二次甲基份菁;以此類(lèi)推。一般情況下,份菁染料是由具有酮亞甲基的雜環(huán),在有機(jī)堿作用下與具有活性基團(tuán)的季銨鹽發(fā)生親核加成-消除反應(yīng)來(lái)合成(以3-乙基羅丹寧和2-甲硫基苯并噻唑碘鹽為例,合成路線(xiàn)如圖2所示)。1.2復(fù)合份菁染料的結(jié)構(gòu)復(fù)合份菁染料是由份菁染料與第三個(gè)雜環(huán)堿圖1份菁的結(jié)構(gòu)圖2份菁的合成路線(xiàn)分子在堿性條件下縮合得到的。當(dāng)?shù)饧淄榛蛄蛩峒柞プ饔糜诜葺既玖蠒r(shí),陰離子將固定在酮亞甲基的雜環(huán)核中的氮原子上,而甲基則作為甲硫化物固定在其近旁的硫原子上。甲硫基的反應(yīng)活性極強(qiáng),它很容易與具有一個(gè)活性甲基或亞甲基的化合物,這時(shí)便得到一種不對(duì)稱(chēng)性的復(fù)合份菁。圖3是常見(jiàn)復(fù)合份菁的合成路線(xiàn)。1.3羅丹寧復(fù)合份菁染料的結(jié)構(gòu)當(dāng)酮亞甲基雜環(huán)為羅丹寧時(shí),形成的則是羅丹寧復(fù)合份菁染料。當(dāng)n=0時(shí),為零次甲基復(fù)合份菁染料;n=1時(shí),為二次甲基復(fù)合份菁染料。羅丹寧復(fù)合份菁的結(jié)構(gòu)通式如圖4所示。2羅丹寧復(fù)合份菁染料在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)展羅丹寧是含有N、O、S原子的環(huán)狀小分子化合物,是一類(lèi)比較重要的雜環(huán)核。其衍生物是一類(lèi)具有重要生理活性的雜環(huán)化合物,被廣泛應(yīng)用在蛋白酶抑制[21-22]、有機(jī)太陽(yáng)能電池[23-24]、貴金屬的檢測(cè)及陰離子識(shí)別等領(lǐng)域[25]。而羅丹寧復(fù)合份菁染料圖3復(fù)合份菁的合成路線(xiàn)
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