環(huán)境持久性自由基(EPFRs)是一類具有環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)的新型污染物,因其廣泛分布于環(huán)境介質(zhì)中且具有潛在環(huán)境毒性效應(yīng)而受到關(guān)注。土壤有機(jī)質(zhì)中存在穩(wěn)定的以氧為中心的EPFRs。它們在腐殖質(zhì)化過程中形成,并隨腐殖質(zhì)化作用而增加,或在腐殖質(zhì)與礦物顆粒之間相互作用中形成。但由于腐殖質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)復(fù)雜,導(dǎo)致我們對腐殖質(zhì)EPFRs生成、穩(wěn)定機(jī)制的認(rèn)識十分有限。以往研究表明,腐殖質(zhì)EPFRs是由芳香環(huán)體系穩(wěn)定的,自由基電子可以部分去局域化以保持穩(wěn)定狀態(tài)。但在復(fù)雜的土壤環(huán)境中,有機(jī)質(zhì)芳香性并不能很好地解釋EPFRs分布規(guī)律,還存在很多影響因素未被發(fā)現(xiàn)。例如無機(jī)礦物在EPFRs生成和穩(wěn)定中的作用;攜帶EPFRs的有機(jī)質(zhì)是否穩(wěn)定聚集在某一粒徑的土壤顆粒中等。因此,本文以天然土壤為研究對象,利用土壤粒徑分級、不同腐殖質(zhì)組分的分離以及對HM-minerals(胡敏素與無機(jī)礦物混合物)的去礦為研究方法,探索天然土壤中、不同粒徑土壤顆粒、不同腐殖質(zhì)組分的EPFRs分布規(guī)律及其原因,探究礦物組分對HM-minerals中有機(jī)質(zhì)EPFRs的穩(wěn)定機(jī)制。實(shí)驗(yàn)結(jié)論如下:(1)全土(即為天然土壤)中普遍存在兩類EPFRs,為非有機(jī)質(zhì)EP...

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【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖2.1不同環(huán)境介質(zhì)中EPFRs的環(huán)境化學(xué)行為示意圖[1]

昆明理工大學(xué)碩士學(xué)位論文4第二章綜述2.1環(huán)境持久性自由基（EPFRs）2.1.1EPFRs概念及來源自由基的產(chǎn)生是由于分子接受外界能量（光能、熱能、電能或化學(xué)能）下，發(fā)生共價(jià)鍵均裂形成具有不對稱電子的分子、原子和離子基團(tuán)[1]。自1900年有機(jī)化學(xué)家Gomberg等[21]發(fā)現(xiàn)....

圖2.3腐殖質(zhì)中EPFRs的形成猜想[14]

昆明理工大學(xué)碩士學(xué)位論文9了1-9倍。腐殖質(zhì)的氧化還原活性使得微生物還原后的腐殖質(zhì)EPFRs強(qiáng)度發(fā)生變化。Michael等[38]通過在玻碳電極上電化學(xué)還原法和有機(jī)EPFRs介導(dǎo)的氧化/還原法均發(fā)現(xiàn)，腐殖質(zhì)的氧化還原活性主要?dú)w因于醌-對苯二酚，而醌類是腐殖質(zhì)中重要的電子受體。圖2....

圖2.2腐殖質(zhì)促進(jìn)金屬還原桿菌與Fe3+之間電子傳遞的機(jī)理模型[78]

昆明理工大學(xué)碩士學(xué)位論文9了1-9倍。腐殖質(zhì)的氧化還原活性使得微生物還原后的腐殖質(zhì)EPFRs強(qiáng)度發(fā)生變化。Michael等[38]通過在玻碳電極上電化學(xué)還原法和有機(jī)EPFRs介導(dǎo)的氧化/還原法均發(fā)現(xiàn)，腐殖質(zhì)的氧化還原活性主要?dú)w因于醌-對苯二酚，而醌類是腐殖質(zhì)中重要的電子受體。圖2....

圖2.4土壤環(huán)境中五氯苯酚降解過程EPFRs生成的三種機(jī)制[36]

昆明理工大學(xué)碩士學(xué)位論文14與其催化生成EPFR的能力一致。同時(shí)，EPFRs強(qiáng)度還取決于金屬氧化物的顆粒大小和含量。Pan等[22]將過渡金屬介導(dǎo)EPFRs形成機(jī)制綜述為三個(gè)步驟。首先芳香分子或其降解中間產(chǎn)物與過渡金屬氧化物或離子形成物理吸附，其次前驅(qū)體分子或其降解副產(chǎn)物通過脫去....

本文編號：3910135