土壤微量元素的激光誘導(dǎo)擊穿光譜定量分析研究
發(fā)布時(shí)間:2021-10-22 23:51
近年來(lái)隨著人均耕地面積進(jìn)一步減少,國(guó)家越來(lái)越重視“精準(zhǔn)農(nóng)業(yè)”的發(fā)展!熬珳(zhǔn)農(nóng)業(yè)”不僅要求種植戶做到“精準(zhǔn)施肥”還要做到“精準(zhǔn)播種”,具體到實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中既要清楚復(fù)合肥中營(yíng)養(yǎng)元素的種類與含量,還要對(duì)土壤中所含養(yǎng)分元素種類和含量有明確的概念。精準(zhǔn)施肥的前提是要對(duì)農(nóng)作物的生長(zhǎng)環(huán)境有充分了解,因而獲取土壤中微量元素含量的分布在精準(zhǔn)農(nóng)業(yè)中起著至關(guān)重要的作用,是指導(dǎo)我國(guó)農(nóng)作物生產(chǎn)的關(guān)鍵。目前國(guó)內(nèi)對(duì)土壤中微量元素的檢測(cè)主要以實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)為主,需耗費(fèi)大量的人力物力,所需時(shí)間較長(zhǎng),主要包括土壤樣品的采樣、前期預(yù)處理、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)、后期數(shù)據(jù)處理及分析。同時(shí),這些方法對(duì)操作人員要求較高,需要專業(yè)人員進(jìn)行操作,檢測(cè)成本大、耗時(shí)長(zhǎng)、存在二次污染。激光誘導(dǎo)擊穿光譜技術(shù)(Laser-induced Breakdown Spectroscopy:LIBS)是一種全新的物質(zhì)分析檢測(cè)方法,其具有檢測(cè)時(shí)間短,可同時(shí)檢測(cè)多元素,前期預(yù)處理較少,污染較小等特點(diǎn),已被廣大研究者用于土壤中微量元素的快速檢測(cè),為我國(guó)“精準(zhǔn)施肥”提供數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。本論文首先分析了土壤微量元素檢測(cè)的常規(guī)檢測(cè)方法,提出現(xiàn)有檢測(cè)方法存在的問(wèn)題。對(duì)于采用LIB...
【文章來(lái)源】:安徽大學(xué)安徽省 211工程院校
【文章頁(yè)數(shù)】:64 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
激光等離子體能級(jí)示意圖
安徽大學(xué)碩士學(xué)位論文9圖2.1激光誘導(dǎo)等離子體形成示意圖Figure2.1Schematicoflaser-inducedplasmaformation激光等離子體能級(jí)大致分為準(zhǔn)連續(xù)區(qū)、連續(xù)區(qū)、分立能級(jí)區(qū)三個(gè),短脈沖激光停止對(duì)物體表面作用,高能量等離子體逐漸冷卻,自由電子主要以三種方式躍遷:束縛態(tài)-束縛態(tài)(Bound-bound)、自由態(tài)-自由態(tài)(Free-free)、自由態(tài)-束縛態(tài)(Free-bound),即對(duì)應(yīng)激發(fā)輻射、軔致輻射、復(fù)合輻射。如圖2.2所示圖2.2激光等離子體能級(jí)示意圖Figure2.2Schematicdiagramoflaserplasmaenergylevels因?yàn)檐愔螺椛浜蛷?fù)合輻射有各種頻率,產(chǎn)生連續(xù)輻射干擾,不利于LIBS技術(shù)定量分析,由激發(fā)或者碰撞產(chǎn)生的具有高能量的激發(fā)態(tài)電子由高能級(jí)向低能級(jí)躍遷發(fā)射出的相對(duì)應(yīng)的分立特征光譜,該過(guò)程被稱為激發(fā)輻射,激發(fā)輻射產(chǎn)生線性光譜,代表原子或離子特征的線性光譜具有譜線展寬特性,而在實(shí)際實(shí)驗(yàn)中表現(xiàn)為分布在某段波長(zhǎng)內(nèi)的特征波峰,這些特征波峰能代表元素濃度是LIBS技術(shù)定量分析基矗圖2.3為實(shí)驗(yàn)中波長(zhǎng)在278nm~286nm間Mg元素的譜線分布。
第二章LIBS系統(tǒng)原理和SVM尋優(yōu)模型12上消除基體效應(yīng)和實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)誤差對(duì)于實(shí)驗(yàn)的影響,對(duì)于元素復(fù)雜的樣本檢測(cè)譜線特別豐富,元素間干擾較為嚴(yán)重,嚴(yán)重影響元素定量分析。以上三點(diǎn)限制了基于單變量定量分析元素含量的準(zhǔn)確性,為解決LIBS定量分析誤差大的難題提出了多變量定量分析法,如偏最小二乘法(PLS)、如多元非線性回歸(MNLR)、支持向量機(jī)(SVM)和主成分回歸等方法。2.2.1支持向量機(jī)回歸方法常用于解決分類問(wèn)題(SVC)和回歸問(wèn)題(SVR)的支持向量機(jī)(SVM)方法以統(tǒng)計(jì)學(xué)習(xí)理論(SLT)為基矗統(tǒng)計(jì)分析方法多用于當(dāng)缺少理論模型,傳統(tǒng)統(tǒng)計(jì)分析方法將無(wú)窮多的訓(xùn)練樣本為前提以大數(shù)定律為理論依據(jù),故對(duì)于解決樣本數(shù)量準(zhǔn)確率得不到保證,至于那些小樣本數(shù)據(jù),處理效果更是差別較大。本實(shí)驗(yàn)為44個(gè)土壤小樣本數(shù)據(jù),為了取得較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,需要尋找一種適用于小樣本的數(shù)據(jù)處理模型。支持向量機(jī)(SVM)是機(jī)器學(xué)習(xí)中常用的數(shù)據(jù)分析方法,其主要核心思想是將原空間難以解決的問(wèn)題映射到多維空間進(jìn)行處理,尋求最優(yōu)超平面進(jìn)行劃分。2.2.2SVR算法原理Vapnik在解釋SVR算法模型時(shí)引入ε-不敏感誤差函數(shù),如圖2.4所示:圖2.4ε-不敏感誤差函數(shù)圖Figure2.4ε-insensitiveerrorfunctiongraphε-不敏感誤差函數(shù)公式表達(dá)為:0|z|<ε()||zz其它L(2-7)注:Z為預(yù)測(cè)值與訓(xùn)練實(shí)際觀測(cè)值之差;ε為回歸帶寬直接決定模型準(zhǔn)確性。由于一維和高維空間SVR算法均間隔最大化,簡(jiǎn)單起見(jiàn)將一維向量作為描述SVR模型。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]不同土壤條件下追鉀肥對(duì)小麥產(chǎn)量和品質(zhì)的影響[J]. 李博,常旭虹,王德梅,陶志強(qiáng),王艷杰,楊玉雙,趙廣才. 農(nóng)業(yè)科技通訊. 2019(11)
[2]土壤速效磷可見(jiàn)-近紅外光譜檢測(cè)方法[J]. 方向,王文才,金秀,齊海軍,李紹穩(wěn). 江蘇農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào). 2019(05)
[3]土壤中重金屬總鉻檢測(cè)預(yù)處理方法比較研究[J]. 李志強(qiáng),楊萌萌,張?chǎng)卧? 現(xiàn)代化工. 2019(S1)
[4]土壤有效磷及其化學(xué)測(cè)試方法分析[J]. 朱晴. 現(xiàn)代鹽化工. 2019(05)
[5]離子色譜法測(cè)定土壤有效硫[J]. 曹華杰. 油氣田環(huán)境保護(hù). 2019(04)
[6]AFS-930原子熒光光度法在土壤中汞檢測(cè)中的應(yīng)用[J]. 時(shí)天昊. 化工管理. 2019(22)
[7]小麥精準(zhǔn)施肥播種裝置現(xiàn)狀研究[J]. 孫春靜,何箐民,滕文建,吳明清. 中國(guó)農(nóng)機(jī)化學(xué)報(bào). 2019(07)
[8]離子色譜法和硝酸銀滴定法測(cè)定土壤中可溶性氯離子的對(duì)比研究[J]. 任青. 世界有色金屬. 2019(10)
[9]土壤有效硫批量檢測(cè)方法改進(jìn)[J]. 王新華,張?zhí)斐? 山東國(guó)土資源. 2019(06)
[10]飛秒細(xì)絲-納秒激光誘導(dǎo)擊穿光譜技術(shù)對(duì)土壤重金屬Pb元素檢測(cè)[J]. 任佳,高勛. 光學(xué)精密工程. 2019(05)
本文編號(hào):3452058
【文章來(lái)源】:安徽大學(xué)安徽省 211工程院校
【文章頁(yè)數(shù)】:64 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
激光等離子體能級(jí)示意圖
安徽大學(xué)碩士學(xué)位論文9圖2.1激光誘導(dǎo)等離子體形成示意圖Figure2.1Schematicoflaser-inducedplasmaformation激光等離子體能級(jí)大致分為準(zhǔn)連續(xù)區(qū)、連續(xù)區(qū)、分立能級(jí)區(qū)三個(gè),短脈沖激光停止對(duì)物體表面作用,高能量等離子體逐漸冷卻,自由電子主要以三種方式躍遷:束縛態(tài)-束縛態(tài)(Bound-bound)、自由態(tài)-自由態(tài)(Free-free)、自由態(tài)-束縛態(tài)(Free-bound),即對(duì)應(yīng)激發(fā)輻射、軔致輻射、復(fù)合輻射。如圖2.2所示圖2.2激光等離子體能級(jí)示意圖Figure2.2Schematicdiagramoflaserplasmaenergylevels因?yàn)檐愔螺椛浜蛷?fù)合輻射有各種頻率,產(chǎn)生連續(xù)輻射干擾,不利于LIBS技術(shù)定量分析,由激發(fā)或者碰撞產(chǎn)生的具有高能量的激發(fā)態(tài)電子由高能級(jí)向低能級(jí)躍遷發(fā)射出的相對(duì)應(yīng)的分立特征光譜,該過(guò)程被稱為激發(fā)輻射,激發(fā)輻射產(chǎn)生線性光譜,代表原子或離子特征的線性光譜具有譜線展寬特性,而在實(shí)際實(shí)驗(yàn)中表現(xiàn)為分布在某段波長(zhǎng)內(nèi)的特征波峰,這些特征波峰能代表元素濃度是LIBS技術(shù)定量分析基矗圖2.3為實(shí)驗(yàn)中波長(zhǎng)在278nm~286nm間Mg元素的譜線分布。
第二章LIBS系統(tǒng)原理和SVM尋優(yōu)模型12上消除基體效應(yīng)和實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)誤差對(duì)于實(shí)驗(yàn)的影響,對(duì)于元素復(fù)雜的樣本檢測(cè)譜線特別豐富,元素間干擾較為嚴(yán)重,嚴(yán)重影響元素定量分析。以上三點(diǎn)限制了基于單變量定量分析元素含量的準(zhǔn)確性,為解決LIBS定量分析誤差大的難題提出了多變量定量分析法,如偏最小二乘法(PLS)、如多元非線性回歸(MNLR)、支持向量機(jī)(SVM)和主成分回歸等方法。2.2.1支持向量機(jī)回歸方法常用于解決分類問(wèn)題(SVC)和回歸問(wèn)題(SVR)的支持向量機(jī)(SVM)方法以統(tǒng)計(jì)學(xué)習(xí)理論(SLT)為基矗統(tǒng)計(jì)分析方法多用于當(dāng)缺少理論模型,傳統(tǒng)統(tǒng)計(jì)分析方法將無(wú)窮多的訓(xùn)練樣本為前提以大數(shù)定律為理論依據(jù),故對(duì)于解決樣本數(shù)量準(zhǔn)確率得不到保證,至于那些小樣本數(shù)據(jù),處理效果更是差別較大。本實(shí)驗(yàn)為44個(gè)土壤小樣本數(shù)據(jù),為了取得較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,需要尋找一種適用于小樣本的數(shù)據(jù)處理模型。支持向量機(jī)(SVM)是機(jī)器學(xué)習(xí)中常用的數(shù)據(jù)分析方法,其主要核心思想是將原空間難以解決的問(wèn)題映射到多維空間進(jìn)行處理,尋求最優(yōu)超平面進(jìn)行劃分。2.2.2SVR算法原理Vapnik在解釋SVR算法模型時(shí)引入ε-不敏感誤差函數(shù),如圖2.4所示:圖2.4ε-不敏感誤差函數(shù)圖Figure2.4ε-insensitiveerrorfunctiongraphε-不敏感誤差函數(shù)公式表達(dá)為:0|z|<ε()||zz其它L(2-7)注:Z為預(yù)測(cè)值與訓(xùn)練實(shí)際觀測(cè)值之差;ε為回歸帶寬直接決定模型準(zhǔn)確性。由于一維和高維空間SVR算法均間隔最大化,簡(jiǎn)單起見(jiàn)將一維向量作為描述SVR模型。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]不同土壤條件下追鉀肥對(duì)小麥產(chǎn)量和品質(zhì)的影響[J]. 李博,常旭虹,王德梅,陶志強(qiáng),王艷杰,楊玉雙,趙廣才. 農(nóng)業(yè)科技通訊. 2019(11)
[2]土壤速效磷可見(jiàn)-近紅外光譜檢測(cè)方法[J]. 方向,王文才,金秀,齊海軍,李紹穩(wěn). 江蘇農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào). 2019(05)
[3]土壤中重金屬總鉻檢測(cè)預(yù)處理方法比較研究[J]. 李志強(qiáng),楊萌萌,張?chǎng)卧? 現(xiàn)代化工. 2019(S1)
[4]土壤有效磷及其化學(xué)測(cè)試方法分析[J]. 朱晴. 現(xiàn)代鹽化工. 2019(05)
[5]離子色譜法測(cè)定土壤有效硫[J]. 曹華杰. 油氣田環(huán)境保護(hù). 2019(04)
[6]AFS-930原子熒光光度法在土壤中汞檢測(cè)中的應(yīng)用[J]. 時(shí)天昊. 化工管理. 2019(22)
[7]小麥精準(zhǔn)施肥播種裝置現(xiàn)狀研究[J]. 孫春靜,何箐民,滕文建,吳明清. 中國(guó)農(nóng)機(jī)化學(xué)報(bào). 2019(07)
[8]離子色譜法和硝酸銀滴定法測(cè)定土壤中可溶性氯離子的對(duì)比研究[J]. 任青. 世界有色金屬. 2019(10)
[9]土壤有效硫批量檢測(cè)方法改進(jìn)[J]. 王新華,張?zhí)斐? 山東國(guó)土資源. 2019(06)
[10]飛秒細(xì)絲-納秒激光誘導(dǎo)擊穿光譜技術(shù)對(duì)土壤重金屬Pb元素檢測(cè)[J]. 任佳,高勛. 光學(xué)精密工程. 2019(05)
本文編號(hào):3452058
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