人類對于農(nóng)藥的利用具有悠久的歷史,農(nóng)藥也為人類社會的發(fā)展做出了巨大貢獻(xiàn)。然而古人對于農(nóng)藥的利用僅局限于某些天然有毒植物以及礦物質(zhì),方法單一且可選擇性很少,直到近現(xiàn)代化工出現(xiàn)后,人類才逐漸拉開了大規(guī)模使用農(nóng)藥的序幕。自德國化學(xué)家Schrader于1937年首次發(fā)現(xiàn)具有殺蟲活性的有機磷化合物開始,有機磷農(nóng)藥歷經(jīng)80多年發(fā)展,其品種幾乎遍及了農(nóng)藥的所有領(lǐng)域,開發(fā)的農(nóng)藥超過300多種,代表性的品種有:殺蟲劑-敵敵畏、除草劑-草甘膦、殺菌劑-異稻瘟凈等。有機磷農(nóng)藥在經(jīng)歷了輝煌的黃金年代之后,也面臨著創(chuàng)制難、抗藥性等問題,近些年來也只有為數(shù)不多的幾個新品種面世。然而有機磷農(nóng)藥由于其價格低廉、生產(chǎn)技術(shù)相對簡單、分子結(jié)構(gòu)簡單易降解、在保護(hù)作物具有顯著的獨特性和實用性優(yōu)勢等特點,依然吸引了眾多化學(xué)工作者的關(guān)注。從2008-2013年全球新化合物申請專利統(tǒng)計顯示,殺菌劑是最為熱門的研究方向。有機磷農(nóng)藥中,殺菌劑的研究相對殺蟲劑和除草劑的研究報道較少,可開發(fā)潛力巨大,可開發(fā)空間寬廣,未來市場價值也比較明朗、樂觀,故而開發(fā)一種新的有機磷殺菌劑是很值得嘗試的。我國是較早生產(chǎn)以及使用農(nóng)藥的大國,但是我國的新農(nóng)藥創(chuàng)... 

【文章頁數(shù)】：221 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
縮略詞表
第一章 緒論
    1.1 前言
    1.2 有機磷農(nóng)藥概述
    1.3 有機磷農(nóng)藥的分類
        1.3.1 有機磷殺蟲劑
        1.3.2 有機磷除草劑
        1.3.3 有機磷殺菌劑
    1.4 有機磷農(nóng)藥面臨的問題
    1.5 有機磷農(nóng)藥的發(fā)展趨勢
        1.5.1 國內(nèi)自主研發(fā)的有機磷農(nóng)藥
        1.5.2 國際上新開發(fā)的有機磷農(nóng)藥
    1.6 新農(nóng)藥的創(chuàng)制
        1.6.1 新農(nóng)藥與新農(nóng)藥創(chuàng)制
        1.6.2 新農(nóng)藥創(chuàng)制具體途徑與方法
            1.6.2.1 先導(dǎo)化合物的發(fā)現(xiàn)
            1.6.2.2 先導(dǎo)化合物的優(yōu)化
    1.7 選題依據(jù)、目的及意義
    1.8 主要研究內(nèi)容
    參考文獻(xiàn)
第二章 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)筑含共軛二烯膦氧衍生物及殺菌活性研究
    2.1 引言
        2.1.1 天然產(chǎn)物中存在的共軛二烯結(jié)構(gòu)化合物
        2.1.2 共軛二烯烴類化合物在有機合成中的應(yīng)用
        2.1.3 共軛二烯烴類化合物在農(nóng)藥領(lǐng)域的應(yīng)用
        2.1.4 共軛二烯烴的合成方法
            2.1.4.1 高溫?zé)崽幚砗铣晒曹椂╊惢衔?br>            2.1.4.2 烯丙基二硫縮醛的偕二甲基化作用合成共軛二烯烴類化合物
            2.1.4.3 N-烯丙基腙類化合物合成共軛二烯類化合物
            2.1.4.4 烯丙醇或烯丙酮合成共軛二烯類化合物
            2.1.4.5 雙烯偶聯(lián)合成共軛二烯類化合物
            2.1.4.6 磷葉立德與醛或酮發(fā)生Wittig反應(yīng)合成共軛二烯類化合物
            2.1.4.7 聯(lián)烯或炔合成共軛二烯類化合物
        2.1.5 含共軛二烯膦氧衍生物的研究進(jìn)展
    2.2 實驗部分
        2.2.1 儀器與主要試劑
            2.2.1.1 實驗儀器
            2.2.1.2 主要試劑
        2.2.2 原料的合成
        2.2.3 含共軛二烯膦氧衍生物的合成實驗與結(jié)果分析
            2.2.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
            2.2.3.2 含共軛二烯膦氧衍生物的制備與數(shù)據(jù)表征
            2.2.3.3 反應(yīng)機理
    2.3 殺菌活性研究
        2.3.1 供試真菌
        2.3.2 供試儀器試劑
        2.3.3 供試化合物
        2.3.4 目標(biāo)化合物離體殺菌活性研究
            2.3.4.1 目標(biāo)化合物離體殺菌活性初篩
            2.3.4.2 目標(biāo)化合物離體殺菌毒力(EC_(50))測定
            2.3.4.3 構(gòu)效關(guān)系分析
        2.3.5 部分化合物的EC_(50)活性測定
    2.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第三章 磺酰腙雙功能化構(gòu)筑含砜基膦氧衍生物及殺菌活性研究
    3.1 引言
        3.1.1 砜源的研究進(jìn)展
            3.1.1.1 硫醚和硫酚作為砜源的研究
            3.1.1.2 磺酰鹵為砜源的研究
            3.1.1.3 亞磺酸和亞磺酸鹽作為砜源的研究
            3.1.1.4 磺酰肼作為砜源的研究
            3.1.1.5 其他砜源的研究
            3.1.1.6 待開發(fā)的砜源
    3.2 實驗部分
        3.2.1 儀器與主要試劑
            3.2.1.1 實驗儀器
            3.2.1.2 主要試劑
        3.2.2 原料的合成
        3.2.3 磺酰腙雙功能化合成實驗與結(jié)果分析
            3.2.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
            3.2.3.2 磺酰腙雙功能化合成含砜膦氧衍生物的制備與數(shù)據(jù)表征
            3.2.3.3 反應(yīng)機理
                3.2.3.3.1 反應(yīng)中間體捕獲
                3.2.3.3.2 中間體砜基膦氧共軛二烯(3-3a)的形成探索
                3.2.3.3.3 砜基遷移合成中間體(3-4a)的探索
                3.2.3.3.4 氘代實驗測定質(zhì)子轉(zhuǎn)移以及動力學(xué)同位素效應(yīng)
            3.2.3.4 結(jié)果與討論
    3.3 殺菌活性研究
        3.3.1 供試真菌
        3.3.2 供試儀器試劑
        3.3.3 供試化合物
        3.3.4 目標(biāo)化合物離體殺菌活性研究
            3.3.4.1 目標(biāo)化合物離體殺菌活性初篩
            3.3.4.2 目標(biāo)化合物離體殺菌毒力(EC_(50))測定
            3.3.4.3 構(gòu)效關(guān)系分析
        3.3.5 部分化合物的EC_(50)活性測定
    3.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第四章 β-二羰基化合物[3+3]環(huán)加成構(gòu)筑含吡喃膦氧衍生物及殺菌活性研究
    4.1 引言
        4.1.1 天然產(chǎn)物、醫(yī)藥、農(nóng)藥以及香料
        4.1.2 β-二羰基化合物用于成環(huán)反應(yīng)的研究進(jìn)展
            4.1.2.1 β-二羰基化合物合成含氮雜環(huán)
            4.1.2.2 β-二羰基化合物合成含氧雜環(huán)
            4.1.2.3 β-二羰基化合物合成含硫雜環(huán)
            4.1.2.4 β-二羰基化合物中合成五元環(huán)
            4.1.2.5 β-二羰基化合物合成螺環(huán)
        4.1.3 β-二羰基化合物合成吡喃的研究進(jìn)展
            4.1.3.1 共軛烯炔與β-二羰基化合物合成吡喃
            4.1.3.2 聯(lián)烯與β-二羰基化合物合成吡喃
            4.1.3.3 α,β-烯醛與β-二羰基化合物合成吡喃
            4.1.3.4 烯烴、多聚甲醛與β-二羰基化合物三組分合成吡喃
            4.1.3.5 鄰位二取代芳烴與β-二羰基化合物合成吡喃
            4.1.3.6 亞甲基被取代的β-二羰基化合物為底物
    4.2 實驗部分
        4.2.1 儀器與主要試劑
            4.2.1.1 實驗儀器
            4.2.1.2 主要試劑
        4.2.2 原料的合成
        4.2.3 含吡喃膦氧衍生物合成實驗與結(jié)果分析
            4.2.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
            4.2.3.2 含吡喃膦氧衍生物的制備與數(shù)據(jù)表征
            4.2.3.3 控制性實驗
            4.2.3.4 結(jié)果與討論
    4.3 殺菌活性研究
        4.3.1 供試真菌
        4.3.2 供試儀器試劑
        4.3.3 供試化合物
        4.3.4 目標(biāo)化合物離體殺菌活性研究
            4.3.4.1 目標(biāo)化合物離體殺菌活性初篩
            4.3.4.2 目標(biāo)化合物離體殺菌毒力(EC_(50))測定
            4.3.4.3 構(gòu)效關(guān)系分析
        4.3.5 部分化合物的EC_(50)活性測定
    4.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)
論文創(chuàng)新之處
致謝
攻讀博士期間發(fā)表文章目錄
附錄Ⅰ: 部分代表性化合物圖譜
附錄Ⅱ: 單晶衍射圖譜


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]創(chuàng)制新農(nóng)藥的艱難發(fā)展及如何加快新農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)化的探討[J]. 劉志俊.  今日農(nóng)藥. 2017 (05)
[2]當(dāng)今農(nóng)藥發(fā)展方向——開發(fā)新品種,改造老品種[J]. 張一賓.  中國農(nóng)藥. 2017(04)
[3]20世紀(jì)五六十年代中國的農(nóng)藥污染防治[J]. 張連輝.  中國經(jīng)濟(jì)史研究. 2017(02)
[4]2015年全球農(nóng)藥市場概況及發(fā)展趨勢[J]. 趙平.  農(nóng)藥. 2017(02)
[5]合理使用農(nóng)藥,促進(jìn)農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展[J]. 邵革賢,楊明彬,黃碧芬,邵立斌.  農(nóng)業(yè)開發(fā)與裝備. 2017(01)
[6]有機磷農(nóng)藥及其研發(fā)概況[J]. 王威,賀紅武,王列平,寧斌科,王海洋,毛明珍,王儲備,何琦文,薛超.  農(nóng)藥. 2016(02)
[7]農(nóng)藥是糧食安全的守護(hù)神——對話宋寶安[J]. 任玉梅,陳龍江.  大眾科學(xué). 2016(01)
[8]2015-2019年國外專利過期農(nóng)藥的剖析與開發(fā)利用[J]. 胡笑形.  農(nóng)藥市場信息. 2015 (17)
[9]2011年-2015年專利到期的農(nóng)藥品種之硝蟲硫磷[J]. 馬新剛,劉欽勝.  今日農(nóng)藥. 2014 (02)
[10]雙環(huán)中同時被取代的異色滿類化合物合成研究[J]. 牛治剛,韓波,韓騰.  四川化工. 2013(05)



本文編號：3646449