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大豆秸稈成分近紅外光譜分析快速檢測方法研究

發(fā)布時間:2017-10-24 18:07

  本文關(guān)鍵詞:大豆秸稈成分近紅外光譜分析快速檢測方法研究


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【摘要】:我國正處于經(jīng)濟(jì)飛速發(fā)展時期,近年來我國對能源需求也急劇增加,我國已經(jīng)處于連年能源短缺,供需不均衡的狀態(tài),對外原油依賴度也越來越大,面對這種狀況我國提出了改善能源結(jié)構(gòu),合理有效的利用新能源和可再生能源的指導(dǎo)方針,其中生物質(zhì)能源是可再生能源中重要的一部分,在我國每年都有大量的生物質(zhì)資源被廢棄,如何合理而有效的利用生物質(zhì)能源是一個嚴(yán)峻而適時的考驗,生物質(zhì)能源的開發(fā)和利用會為我國能源短缺問題找到新的突破口和根本性解決方案。目前對于生物質(zhì)能的利用主要還是集中于制造燃料酒精及生物柴油,但是受制于制造工藝和技術(shù)的限制,傳統(tǒng)化學(xué)方法無法實現(xiàn)生物質(zhì)成分含量及其配比的實時和在線化檢測,缺少明確配比的指導(dǎo)使得生物燃料在制造過程中燃料質(zhì)量和產(chǎn)量無法得到保障。本文以此為切入點,以大豆秸稈為研究對象,采用近紅外光譜分析技術(shù)探索實現(xiàn)大豆秸稈主要成分纖維素、半纖維素和木質(zhì)素含量的快速檢測方法,希望通過該技術(shù)的逐步完善和成熟為日后生物燃料生產(chǎn)過程提出一種實時和在線化快速檢測方案。首先在黑龍江省內(nèi)采集了160株不同地區(qū)和品種的大豆秸稈后,完成對大豆秸稈的化學(xué)定標(biāo)及光譜掃描,同時對近紅外光譜分析中的各種數(shù)據(jù)處理方法和建模方法進(jìn)行了論證。主要研究結(jié)果如下:(1)對大豆秸稈成分纖維素、半纖維素、木質(zhì)素進(jìn)行了樣品正態(tài)分析,確保所選樣品具有代表性,通過建立頻數(shù)直方圖和分布的正態(tài)性檢驗圖對三種成分進(jìn)行統(tǒng)計,其中三種樣品布爾變量h=0,顯著性指標(biāo)sig=1,95%置信區(qū)間都包含有假設(shè)均值,證明模型樣品的選取是具有充分代表性的。(2)對大豆秸稈光譜進(jìn)行了多重相關(guān)性分析,其中大豆秸稈光譜之間的互相關(guān)性較低,互相關(guān)性低可以保持模型的穩(wěn)定,不易放大計算誤差,光譜和化學(xué)測定值之間的相關(guān)性總體保持穩(wěn)定,其中半纖維素在4000-12000cm-1范圍內(nèi)呈現(xiàn)由負(fù)相關(guān)逐步逼近正相關(guān)趨勢,多數(shù)波長相關(guān)系數(shù)保持在0.4以上,適合用來建立定量分析模型,木質(zhì)素和纖維素樣品在7500--12000cm-1相關(guān)系數(shù)保持穩(wěn)定在0.5左右,也適于用來建立定量分析模型。(3)采用馬氏距離、霍特林T2統(tǒng)計、X-Y殘差進(jìn)行異常樣本的選擇,并提出了基于X-Y殘差和杠桿值的3D視圖分析法進(jìn)行異常樣本選取,結(jié)果表明四種方法都可以有效準(zhǔn)確得找到異常樣本,但由于四種算法的判別依據(jù)不同在異常樣本選取上具有一定差異性,在三種成分定量分析模型中3D視圖分析法都準(zhǔn)確而有效的找到了異常樣本,在進(jìn)行樣本剔除后模型精度大幅提升,校正集決定系數(shù)R2分別提升了7.76%,12.09%,9.04%,交互驗證均方誤差根RMSECV分別降低了0.076,0.1731,0.0942。(4)采用小波變換處理進(jìn)行光譜去噪,分別選取DB小波,Haar小波和Symlet小波在不同分解層數(shù)下選擇penalty全局閾值、Bridge-massart分層閾值和缺省閾值方法進(jìn)行光譜信號的分解和重構(gòu),并與其它傳統(tǒng)去噪方法進(jìn)行對比,最終對半纖維素和木質(zhì)素分別選取Symlet2-2層分解和DB2-2層分解小波基對光譜進(jìn)行處理,經(jīng)去噪后驗證集決定系數(shù)分別從0.462524、0.653223提升至0.6314158、0.7816511。(5)分別對纖維素、半纖維素和木質(zhì)素進(jìn)行特征波段選擇,選取相關(guān)系數(shù)法,間隔偏最小二乘(IPLS)、連續(xù)投影算法(SPA)、遺傳算法(GA)、和移動窗口最小二乘法(MWPLS)、其中IPLS選取間隔50點和間隔70點分別進(jìn)行特征波段選取,SPA分別選擇全譜波段和IPLS特征波段內(nèi)根據(jù)最大有效波長m_max=10、20、30、40條件下進(jìn)行特征選取,GA在全譜及IPLS特征波段內(nèi)依據(jù)評估次數(shù)evaluate=50、100條件下的特征波長選取。各種算法相對于全譜模型模型驗證結(jié)果具有大幅提升。(6)對半纖維素和纖維素校正模型采用了BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行模型建立,并與PLS模型進(jìn)行了驗證對比,其中BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)在建立模型之前進(jìn)行了最優(yōu)參數(shù)選擇,最終選擇隱含層節(jié)點為20、動量因子0.6和學(xué)習(xí)速率0.6,學(xué)習(xí)次數(shù)3500次的BP模型。(7)對木質(zhì)素校正模型采用了支持向量回歸(SVR)模型,并與PLS模型進(jìn)行了對比,其中SVM中分別對懲罰因子C、核參數(shù)γ的選取與驗證集均方誤差RMSEP進(jìn)行了論證,并對四種核函數(shù)分別進(jìn)行選擇對比,最終選擇了懲罰因子C為100,核參數(shù)γ為10-4的基于RBF核函數(shù)的模型。以上研究的逐步深入和完善,對生物質(zhì)秸稈成分快速檢測提供可靠的技術(shù)保障和數(shù)據(jù)支持,同時也為日后生物燃料實現(xiàn)生產(chǎn)過程在線檢測及專用檢測儀器的研發(fā)提供理論指導(dǎo)。
【關(guān)鍵詞】:大豆秸稈 近紅外光譜分析 小波變換 偏最小二乘 支持向量機(jī)
【學(xué)位授予單位】:東北農(nóng)業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號】:S216.2
【目錄】:
  • 摘要8-10
  • 英文摘要10-12
  • 1 前言12-27
  • 1.1 研究背景12-13
  • 1.2 國內(nèi)外研究現(xiàn)狀13-18
  • 1.2.1 可再生能源發(fā)展現(xiàn)狀13-15
  • 1.2.2 作物秸稈現(xiàn)有的檢測方法及其改進(jìn)15-16
  • 1.2.3 近紅外快速檢測方法在秸稈檢測中的應(yīng)用16-18
  • 1.3 近紅外光譜分析技術(shù)簡介18-24
  • 1.3.1 原理及光譜特征18-19
  • 1.3.2 近紅外光譜采集19-21
  • 1.3.3 分析流程21-22
  • 1.3.4 近紅外光譜分析評價指標(biāo)22-23
  • 1.3.5 近紅外光譜分析技術(shù)特點及應(yīng)用23-24
  • 1.4 本文研究內(nèi)容及技術(shù)路線24-27
  • 1.4.1 研究內(nèi)容24-25
  • 1.4.2 技術(shù)路線25-27
  • 2 大豆秸稈半纖維素近紅外檢測27-67
  • 2.1 樣品采集標(biāo)定及光譜測量27-31
  • 2.1.1 樣品采集制備及標(biāo)定27-30
  • 2.1.2 光譜采集30-31
  • 2.2 樣品分析31-33
  • 2.2.1 樣品采集制備及標(biāo)定31-32
  • 2.2.2 多重相關(guān)性分析32-33
  • 2.3 預(yù)處理分析方法33-59
  • 2.3.1 異常樣本剔除33-39
  • 2.3.2 樣品集的劃分39-40
  • 2.3.3 光譜去噪處理40-50
  • 2.3.4 特征波長選擇50-59
  • 2.4 定量分析模型59-66
  • 2.4.1 偏最小二乘回歸59-61
  • 2.4.2 BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)61-66
  • 2.5 本章小結(jié)66-67
  • 3 大豆秸稈木質(zhì)素近紅外檢測67-86
  • 3.1 樣品采集標(biāo)定及光譜測量67
  • 3.1.1 樣品采集制備及標(biāo)定67
  • 3.1.2 光譜測量67
  • 3.2 樣品分析67-69
  • 3.2.1 樣品正態(tài)分析67-68
  • 3.2.2 多重相關(guān)性分析68-69
  • 3.3 預(yù)處理分析方法69-81
  • 3.3.1 異常樣本剔除69-72
  • 3.3.2 樣本集的劃分72-73
  • 3.3.3 光譜去噪處理73-75
  • 3.3.4 特征波長選擇75-81
  • 3.4 定量分析模型建立81-85
  • 3.4.1 偏最小二乘回歸81
  • 3.4.2 支持向量機(jī)回歸81-85
  • 3.5 本章小結(jié)85-86
  • 4 大豆秸稈纖維素近紅外檢測86-98
  • 4.1 樣品采集標(biāo)定及光譜測量86
  • 4.1.1 樣品采集制備及標(biāo)定86
  • 4.1.2 光譜測量86
  • 4.2 樣品分析86-88
  • 4.2.1 樣品正態(tài)分析86-87
  • 4.2.2 多重相關(guān)性分析87-88
  • 4.3 預(yù)處理分析方法88-96
  • 4.3.1 異常樣本剔除88-91
  • 4.3.2 樣品集的劃分91-92
  • 4.3.3 光譜去噪處理92
  • 4.3.4 特征波長選擇92-96
  • 4.4 定量分析模型建立96-97
  • 4.5 本章小結(jié)97-98
  • 5 結(jié)論98-100
  • 致謝100-101
  • 參考文獻(xiàn)101-110
  • 攻讀博士學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文110

【參考文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 范維燕;林家永;邢邯;竇發(fā)德;吳玉凱;;稻谷脂肪酸值近紅外光譜快速測定技術(shù)研究[J];食品科學(xué);2009年24期

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本文編號:1089898

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