N-磺�；�-1,2,3-三氮唑是一類重要的有機(jī)合成子,在構(gòu)建含氮雜環(huán)化合物上應(yīng)用廣泛。N-磺�；�-1,2,3-三氮唑在化學(xué)轉(zhuǎn)換過(guò)程中可以形成氮負(fù)離子;通過(guò)加熱、路易斯酸、金屬等催化形成卡賓中間體,所形成的卡賓中間體繼而發(fā)生1,3-插入、環(huán)丙烷化、擴(kuò)環(huán)、形成葉立德、重排等反應(yīng),但是目前卻鮮有N-磺�；�-1,2,3-三氮唑自由基化學(xué)的新反應(yīng)報(bào)道,這可能歸因于目前沒(méi)有有效方法可控生成該類三氮唑自由基。本論文通過(guò)意外的科學(xué)發(fā)現(xiàn),開發(fā)了一類基于N-磺�；�-1,2,3-三氮唑的自由基C-H官能團(tuán)化新反應(yīng),發(fā)展了一種基于類S_N2反應(yīng)機(jī)理的新策略實(shí)現(xiàn)了環(huán)氮取代三氮唑自由基的可控生成。我們所開發(fā)的新反應(yīng)不僅能高效、綠色環(huán)保地合成具有重要生物活性的三氮唑類衍生物,還可以實(shí)現(xiàn)高區(qū)域選擇性。論文主要包括五個(gè)章節(jié):第一章介紹了N-磺�；�-1,2,3-三氮唑化學(xué)結(jié)構(gòu)的特性、化學(xué)轉(zhuǎn)化、藥物化學(xué)應(yīng)用的研究背景和相關(guān)研究進(jìn)展。主要介紹了三氮唑作為卡賓前體的轉(zhuǎn)化和形成氮負(fù)離子的化學(xué)轉(zhuǎn)化以及在開發(fā)自由基反應(yīng)方面的挑戰(zhàn)性及必要性。第二章介紹了N-磺�；�-1,2,3-三氮唑在空氣中的高區(qū)域選擇性的自由基反...

【文章頁(yè)數(shù)】：158 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 前言
    1.1 三氮唑骨架在藥物化學(xué)中的應(yīng)用及研究進(jìn)展
        1.1.1 抗腫瘤活性
        1.1.2 抗真菌活性
        1.1.3 抗病毒活性
        1.1.4 抗炎活性
    1.2 三氮唑類化合物的主要合成方法
        1.2.1 通過(guò)偶氮類化合物/氨基亞胺制備
        1.2.2 通過(guò)疊氮類化合物制備
        1.2.3 通過(guò)芳基重氮鹽制備
        1.2.4 通過(guò)N1/N²-1,2,3-三氮唑骨架制備
    1.3 N-磺酰基-1,2,3-三氮唑化學(xué)轉(zhuǎn)化研究進(jìn)展
        1.3.1 N-磺�；�-1,2,3-三氮唑卡賓轉(zhuǎn)化
            1.3.1.1 環(huán)丙烷化反應(yīng)
            1.3.1.2 C-H官能團(tuán)化反應(yīng)
            1.3.1.3 成環(huán)反應(yīng)
            1.3.1.4 重排反應(yīng)
        1.3.2 N-磺�；�-1,2,3-三氮唑水解轉(zhuǎn)化
    1.4 自由基反應(yīng)以及重氮化合物自由基反應(yīng)
        1.4.1 自由基反應(yīng)的特點(diǎn)
        1.4.2 熱引發(fā)
        1.4.3 引發(fā)劑參與引發(fā)
            1.4.3.1 引發(fā)劑/熱引發(fā)的反應(yīng)
            1.4.3.2 堿/引發(fā)劑引發(fā)的反應(yīng)
            1.4.3.3 金屬/引發(fā)劑引發(fā)的反應(yīng)
        1.4.4 電引發(fā)反應(yīng)
        1.4.5 光引發(fā)的反應(yīng)
    1.5 前言小結(jié)
第二章 N-磺�；�-1,2,3-三氮唑C-H官能團(tuán)化自由基反應(yīng)
    2.1 課題研究背景
    2.2 反應(yīng)條件的初步篩選與條件優(yōu)化
    2.3 反應(yīng)底物拓展
    2.4 N²-和N¹-三氮唑化合物氫譜以及二維譜區(qū)分
    2.5 產(chǎn)物Ⅱ-3l和 Ⅱ-3m的單晶結(jié)構(gòu)
    2.6 反應(yīng)機(jī)理研究
    2.7 本章小結(jié)
第三章 基于三氮唑自由基新反應(yīng)的活性化合物設(shè)計(jì)合成與活性測(cè)試
    3.1 課題研究背景
    3.2 活性化合物設(shè)計(jì)與合成
    3.3 N²-取代-1,2,3-三氮唑衍生物合成
    3.4 針對(duì)人結(jié)直腸癌細(xì)胞HCT116 和骨肉瘤細(xì)胞SJSA-1 的抑制率測(cè)試
    3.5 本章小結(jié)
第四章 實(shí)驗(yàn)部分
    4.1 實(shí)驗(yàn)儀器
    4.2 實(shí)驗(yàn)溶劑和試劑
    4.3 第二章和第三章實(shí)驗(yàn)操作及化合物表征數(shù)據(jù)
參考文獻(xiàn)
附錄Ⅰ 碩士期間其他工作總結(jié)
    5.1 針對(duì)N-磺�；�-1,2,3-三氮唑的三組份反應(yīng)探索
        5.1.1 課題思路的提出
        5.1.2 反應(yīng)條件的篩選
    5.2 Rh(I)/SC(OTf)3 共催化下的邁克受體捕捉活性銨基葉立德的多組分反應(yīng)
        5.2.1 課題研究背景
        5.2.2 3-位氮取代的氧化吲哚骨架合成
        5.2.3 針對(duì)人結(jié)直腸癌細(xì)胞HCT116活性測(cè)試
附錄Ⅱ 代表性新化合物的NMR譜
附錄Ⅲ 典型化合物的單晶
附錄Ⅳ 在讀期間科研成果
致謝



本文編號(hào)：3861070