中藥是一種典型的復(fù)雜體系,了解其化學(xué)成分是深入研究中藥的作用機(jī)制,促進(jìn)中藥的現(xiàn)代化的基礎(chǔ)。然而,由于其復(fù)雜性,只使用一種分離技術(shù)往往不能達(dá)到很好的分離效果,因此,探索分離效果更好的策略成為中藥研究領(lǐng)域至關(guān)重要的課題。二維色譜由于其峰容量遠(yuǎn)超一維分離而成為復(fù)雜中藥成分研究的選擇之一,在中藥復(fù)雜體系的分離上有很大的發(fā)展空間。由于能在兩維提供幾乎完全相反的分離機(jī)理,高正交組合二維系統(tǒng)（如反相×親水色譜組合）理論上可以實(shí)現(xiàn)如中藥這樣的復(fù)雜體系的高效分離,然而,兩維溶劑的高度不兼容問(wèn)題限制了這種組合二維色譜的應(yīng)用。因此,本研究著眼于解決高正交組合兩維溶劑不兼容的問(wèn)題。通過(guò)綜合采用第一維脈沖梯度洗脫、捕集柱技術(shù)、在柱稀釋調(diào)制3種輔助技術(shù)相結(jié)合,構(gòu)建了一種既克服了溶劑不兼容問(wèn)題,又可以實(shí)現(xiàn)兩維分離自由調(diào)節(jié)的反相×親水相互作用色譜（RPLC×HILIC）全二維系統(tǒng)。為了驗(yàn)證所構(gòu)建系統(tǒng)在復(fù)雜中藥分析的應(yīng)用,選擇具有代表性中藥三七、黨參和桔梗作為分析對(duì)象,在系統(tǒng)地優(yōu)化各項(xiàng)分離條件的基礎(chǔ)上,與質(zhì)譜檢測(cè)器進(jìn)行聯(lián)用,實(shí)現(xiàn)了三種中藥的組分高效分離及在線鑒定。具體研究如下:1.首先,以同時(shí)具有親水基和疏水基的三七中... 

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

（A）脈沖梯度（黑色部分）；（B）脈沖梯度部分?jǐn)U大示意圖

碩士畢業(yè)論文12餾分可以被第二維弱溶劑稀釋?zhuān)⒃诿總€(gè)調(diào)制的初始階段采用“三明治”模式。這樣的輔助調(diào)制方法和類(lèi)似的方法已經(jīng)分別應(yīng)用于HILIC×RPLC和NPLC×RPLC的組合[91,95]中。但是要實(shí)現(xiàn)弱溶劑和樣品段的完全混合，需要較高的切換頻率，這就帶來(lái)了二維超壓的潛在風(fēng)險(xiǎn)。圖1-3“三明治”稀釋調(diào)制的2D-LC系統(tǒng)裝置圖Figue1-3Schemeofthe2D-LCsystemwith“sandwich”dilutionmodulation.與“三明治”稀釋法不同，旁路稀釋調(diào)制法屬于連續(xù)稀釋法，該方法最早由Petersson等人提出[45]，命名為固定溶劑調(diào)制法（Fixedsolventmodulation，F(xiàn)SM）。采用這種調(diào)制方式的2D-LC的設(shè)置如圖1-4所示。FSM可以使第二維流動(dòng)相在進(jìn)入開(kāi)關(guān)閥之前分成兩部分，一個(gè)通過(guò)收集回路來(lái)輸送餾分，另一個(gè)通過(guò)旁路而繞過(guò)開(kāi)關(guān)閥，然后兩個(gè)分流通過(guò)開(kāi)關(guān)閥后的T型連接器再次匯合，在T型連接器中，從樣品環(huán)流路轉(zhuǎn)移的部分被來(lái)自旁路的第二維弱流動(dòng)相稀釋。然而，由于兩種分流所經(jīng)過(guò)的距離與沒(méi)有旁路的傳統(tǒng)調(diào)制方法不同，移動(dòng)相的組成受到干擾，這導(dǎo)致測(cè)量時(shí)基線偏移，干擾了對(duì)低強(qiáng)度信號(hào)的檢測(cè)。為了改善FSM的缺點(diǎn)，Stoll小組開(kāi)發(fā)了一種新的調(diào)制方法[97]-主動(dòng)溶劑調(diào)制（Activesolventmodulation，ASM）。采用ASM的2D-LC的設(shè)置如圖1-5所示，改進(jìn)的調(diào)制器用于控制每個(gè)調(diào)制周期初始階段的旁路開(kāi)關(guān)。這意味著第二維流動(dòng)相的分流只發(fā)生在餾分轉(zhuǎn)移階段，對(duì)二維分離和檢測(cè)的負(fù)面影響較校這種調(diào)制方法對(duì)低濃度化合物的分離和檢測(cè)具有良好的性能，在2D-LC領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。然

固定溶劑調(diào)制（FSM）的2D-LC系統(tǒng)裝置圖

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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