新型羧酸有機錫(Ⅳ)配合物的合成、表征、晶體結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)研究
發(fā)布時間:2017-08-05 11:08
本文關(guān)鍵詞:新型羧酸有機錫(Ⅳ)配合物的合成、表征、晶體結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)研究
更多相關(guān)文章: 有機錫羧酸酯 晶體結(jié)構(gòu) 客體分子 熒光性能 抗癌活性
【摘要】:隨著抗癌藥物的研究和開發(fā),1980年Crowe等人報道一些二烴基錫羧酸酯類化合物具有較好抗癌活性。從此,有機錫羧酸酯的合成、結(jié)構(gòu)和抗癌活性的研究成為有機錫化學(xué)和抗癌藥物研究熱點之一。最近幾年,人們已從合成有機錫羧酸酯的簡單結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)向大環(huán)和鏈狀結(jié)構(gòu),更令人們感興趣的是合成含客體分子的大環(huán)結(jié)構(gòu)。本論文設(shè)計合成出5個未見報道的二維或三維大環(huán)結(jié)構(gòu)的新型有機錫羧酸酯,其中3個含有客體分子;設(shè)計合成出1個未見報道的鏈狀超分子新型有機錫羧酸酯。所有配合物均進行了元素分析、紅外光譜和核磁共振譜等測試表征,并用X-射線單晶衍射測定其晶體結(jié)構(gòu)。并對部分新型有機錫羧酸酯進行了抗癌活性測試,更重要的是進行了熒光性能研究。本論文由以下內(nèi)容組成:1.利用間苯二酚和氯乙酸反應(yīng)得到間苯二氧基二乙酸柔性有機二羧酸配體,將該配體與二丁基氧化錫反應(yīng),合成出1個5核16員大環(huán)新型有機錫羧酸酯,通過氫鍵構(gòu)成36員大環(huán),形成二維網(wǎng)狀超分子,并對其抗癌活性進行了測試,發(fā)現(xiàn)低濃度抗癌效果比二丁基氧化錫差,高濃度比二丁基氧化錫效果好。2.利用對苯二酚和氯乙酸反應(yīng)得到對苯二氧基二乙酸柔性有機二羧酸配體,將該配體與二丁基氧化錫反應(yīng),合成出1個雙核一維鏈狀超分子新型有機錫羧酸酯,并對其發(fā)光性能進行了測試,發(fā)現(xiàn)與配體相比激發(fā)峰發(fā)生紅移。3.利用萘酐和3-氨基丙酸反應(yīng)合成出一元酰亞胺酸柔性配體,將該配體與三苯基氫氧化錫反應(yīng),合成出1個通過C-H'"O氫鍵和C-H-"π鍵構(gòu)成兩種大環(huán)的新型有機錫羧酸酯。較大環(huán)中含有兩個甲苯客體分子,兩環(huán)交替連接,形成了二維鏈狀超分子,并對其發(fā)光性能進行了測試,發(fā)現(xiàn)與配體相比激發(fā)峰發(fā)生藍移。4.利用均苯四甲酸酐與3-氨基丙酸反應(yīng)合成出二元酰亞胺酸柔性配體,該配體與三苯基氫氧化錫反應(yīng),合成出1個通過Sn…O配位構(gòu)成大環(huán),大環(huán)之間通過C-H--.O氫鍵,連接成三維網(wǎng)狀超分子:配合物2通過Sn.--O配位和C-H.-.O氫鍵構(gòu)成兩種大環(huán),兩環(huán)交替連接,形成了二維網(wǎng)狀超分子,甲苯客體分子位于網(wǎng)的兩側(cè)。5.利用1,4,5,8-萘四甲酸二酐與3-氨基丙酸反應(yīng)合成出二元酰亞胺酸柔性配體,該配體與三苯基氫氧化錫反應(yīng),合成出1個通過Sn…O配位和C-H.··O氫鍵構(gòu)成兩種大環(huán),兩環(huán)交替連接,形成了二維網(wǎng)狀超分子,甲苯客體分子位于網(wǎng)的兩側(cè)。6.利用1,4,5,8-萘四甲酸二酐和鄰氨基苯甲酸反應(yīng)合成出二元酰亞胺酸柔性配體,該配體與三苯基氫氧化錫反應(yīng),合成出1個通過兩種C-H...O氫鍵鍵構(gòu)成兩種大環(huán),兩環(huán)交替連接,形成了二維網(wǎng)狀超分子,乙醇客體分子與錫原子配位。
【關(guān)鍵詞】:有機錫羧酸酯 晶體結(jié)構(gòu) 客體分子 熒光性能 抗癌活性
【學(xué)位授予單位】:東北師范大學(xué)
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號】:O627.42
【目錄】:
- 中文摘要4-6
- Abstract6-11
- CHAPTER 1:Overview of Organotin(Ⅳ)Compounds,and Carboxylic Acids11-37
- I.Organotin(Ⅳ)Compound11-25
- 1. Introduction11-12
- 2. Tin coordination geometries in organotin(Ⅳ)compounds12-13
- 3. Organotin(Ⅳ)complexes with[O,O]carboxylate ligands13-14
- 4. Structural variety of some organotin(Ⅳ)carboxylates14-18
- 5. Physical Methods18-21
- 5.1 Infrared spectroscopy18-19
- 5.2 NMR spectroscopy19-21
- 5.3 X-ray crystallography21
- 6. Applications of organotin(Ⅳ)compounds21-25
- 6.1 Non-biological applications21-23
- 6.2 Biological applications23-25
- Ⅱ.Organic Acids:Chemistry and Practical Applications25-30
- 1. Introduction25
- 2. Chemistry25-29
- 2.1 Nomenclature25-26
- 2.2 Characterization26
- 2.3 Synthesis26-27
- 2.4 Reactions27
- 2.5 Chemistry of the Carboxylic Group27-29
- 3. Practical Applications29-30
- 3.1 Treatment of Carcass,Meat,and Eggs29
- 3.2 Other Human Foods,Cosmetics,and Pharmaceuticals29-30
- References30-37
- CHAPTER 2:Laboratory Instruments and Reagents37-39
- 2.1 Laboratory Instruments37
- 2.2 Reagents37-39
- CHAPTER 3:Synthesis,Characterizations,Crystal structures,and Antitumor activity of a novel macrocyclic organotin(Ⅳ)carboxylate containing a penta-nuclear long ladder39-54
- 3.1 Introduction39
- 3.2 Experimental39-42
- 3.2.1 General and Instrumental39-40
- 3.2.2 Syntheses of the complex 1 and ligand(H_2L~1)40-41
- 3.2.3 X-ray crystallography41-42
- 3.2.4 Biological Studies42
- 3.3 Results and discussion42-50
- 3.3.1 Infrared spectroscopic Studies of Complex 142
- 3.3.2 ~1H NMR spectra of Complex 142
- 3.3.3 Fluorescence spectra42-43
- 3.3.4 Crystal structures of Complex 143-49
- 3.3.5 Anti-tumor activity49-50
- 3.4 Conclusion50
- 3.5 Supplementary material50-51
- References51-54
- CHAPTER 4:Synthesis,Characterizations,and Crystal structures of a novel tetranuclear organotin(Ⅳ)carboxylate with chain structure54-68
- 4.1 Introduction:54
- 4.2 Experimental54-57
- 4.2.1 General and Instrumental54-55
- 4.2.2 Synthesis of the complex 255-56
- 4.2.3 X-ray crystallography56-57
- 4.3 Results and discussion57-63
- 4.3.1 Infrared spectroscopic Studies of Complex 257
- 4.3.2 ~1H,~(13)C,~(119)Sn NMR spectra of Complex 257-58
- 4.3.3 Fluorescence spectra58-59
- 4.3.4 Crystal structure of Complex 259-63
- 4.4 Conclusion63
- 4.5 Supplmentary material63-64
- References64-68
- CHAPTER 5:Synthesis,Characterizations,and Crystal structures a novel organotin(Ⅳ) carboxylate based on amide carboxylic acid68-80
- 5.1 Introduction68
- 5.2 Experimental68-71
- 5.2.1 Materials and measurements68-69
- 5.2.2 Synthesis of Complex 3(Ph_3Sn)(L~3)·C_7H_869-70
- 5.2.3 X-ray crystallography70-71
- 5.3 Results and discussion71-76
- 5.3.1 Infrared Spectroscopic Studies of the Complex 371
- 5.3.2 ~1H,~(13)C and ~(119)Sn NMR Data of Complex 371
- 5.3.3 Fluorescence spectra71-72
- 5.3.4 Crystal structures of Complex 372-76
- 5.4 Conclusion76
- 5.5 Supplementary material76-77
- References77-80
- CHAPTER 6:Syntheses,characterizations,and crystal structures of three novel organotin(Ⅳ)carboxylates with amide dicarboxylic acids80-103
- 6.1 Introduction80
- 6.2 Experimental80-86
- 6.2.1 General and instrumental80-81
- 6.2.2 Syntheses of the complexes 4-681-84
- 6.2.3 X-ray crystallography84-86
- 6.3 Results and discussion86-99
- 6.3.1 Infrared Spectroscopic Studies of the Complexes 4-686-87
- 6.3.2 ~1H NMR Data of complex 4-687
- 6.3.3 Crystal structures of complex 487-91
- 6.3.4 Crystal structures of complex 591-95
- 6.3.5 Crystal structures of complex 695-99
- 6.4 Conclusion99-100
- References100-103
- Appendix103-120
- Conclusion120-121
- 致謝121-122
- Acknowledgements122-123
- 在學(xué)期間公開發(fā)表論文及著作情況123-124
- Dedication124
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本文編號:624554
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