本文關(guān)鍵詞：離子液體促進(jìn)的親核反應(yīng)研究，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：化學(xué)工業(yè)與我們的生產(chǎn)生活息息相關(guān),為我們創(chuàng)造美好的同時(shí)也帶來了環(huán)境污染和危害�；诖�,以開發(fā)新型綠色介質(zhì)、發(fā)展原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)為主題的綠色化學(xué)逐漸成為化學(xué)發(fā)展的主題。離子液體,因其獨(dú)特的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì),作為新型的綠色反應(yīng)介質(zhì)或“軟”功能材料,得到科研工作者的廣泛關(guān)注。由于離子液體的可設(shè)計(jì)性及其提供不同于分子溶劑的獨(dú)特離子環(huán)境,對于反應(yīng)催化劑和反應(yīng)中間體能夠起到積極的穩(wěn)定作用,離子液體擁有分子溶劑無可比擬的優(yōu)勢。本論文以離子液體的合成及其在親核反應(yīng)中的應(yīng)用為主要研究內(nèi)容,探討了離子液體的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系,以及離子液體對有機(jī)親核反應(yīng)的作用機(jī)制；進(jìn)一步發(fā)展了有利于有機(jī)反應(yīng)的綠色、高效、便捷的方法。本論文共分六章。第一章：回顧總結(jié)了離子液體發(fā)展的歷程及其研究應(yīng)用的主要領(lǐng)域,重點(diǎn)從離子液體在有機(jī)反應(yīng)中所扮演的三種角色(綠色溶劑、催化劑及溶劑—催化劑),結(jié)合離子液體用于有機(jī)反應(yīng)的經(jīng)典實(shí)例及最新成果,從反應(yīng)本質(zhì)上分析了離子液體在有機(jī)反應(yīng)中的作用；同時(shí)闡述了離子液體下一階段重點(diǎn)發(fā)展方向。第二章：本章在分析Knoevenagel反應(yīng)機(jī)理的基礎(chǔ)上,有針對性地設(shè)計(jì)合成了質(zhì)子性離子液體HMTA-AcOH,將其與水組合成溶劑催化劑體系,用于各種醛與2-氰基乙酸乙酯的Knoevenagel反應(yīng)。研究結(jié)果表明：(1)在HMTA-AcOH-H2O作用下,不僅反應(yīng)時(shí)間短(20-50 min)而且產(chǎn)率高(87～96%)；(2)反應(yīng)后處理比較簡單,通過簡單的萃取、過濾及重結(jié)晶就能得到純凈的產(chǎn)品；(3)HMTA-AcOH-H2O可循環(huán)使用6次以上,活性幾乎保持不變。第三章：針對咪唑類離子液體在堿催化的Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)中,咪唑環(huán)C2位上的氫容易參與反應(yīng),而使M-B-H產(chǎn)物產(chǎn)率降低這一特點(diǎn),合成了烷基鏈長短不同的季磷離子液體。在將其用于M-B-H反應(yīng)中時(shí),發(fā)現(xiàn)乙基三丁基溴化膦與水組成的復(fù)合溶劑體系,極大地促進(jìn)了反應(yīng)的進(jìn)行,不僅離子液體在該堿性環(huán)境中穩(wěn)定,而且M-B-H反應(yīng)速度快、產(chǎn)率高。有望用于其它堿催化的有機(jī)反應(yīng)中。第四章：基于有機(jī)反應(yīng)中,氫鍵的微擾作用扮演著非常重要的角色這一認(rèn)識,設(shè)計(jì)合成了系列含羥基的功能化離子液體,并將其用于Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)離子液體N-2-羥基乙基氯化吡啶與水組成的溶劑—催化劑體系,不僅在堿性條件下穩(wěn)定,而且通過羥基與反應(yīng)底物、中間體之間的作用,以及離子液體提供的離子環(huán)境對中間體的穩(wěn)定化作用,極大地推動了正反應(yīng)的進(jìn)行。不僅反應(yīng)產(chǎn)率高,而且反應(yīng)時(shí)間短。第五章：基于發(fā)展綠色化學(xué)的目的,將環(huán)境友好溶劑PEG-400用于各種α-鹵代酮與水楊醛及取代水楊醛的Rap-Stoermer反應(yīng)。由于PEG-400分子中醚鍵、羥基官能團(tuán)以及柔順鏈的存在,使得PEG-400在弱堿K2C03作用下的Rap-Stoermer反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的促進(jìn)作用,15-40 min的反應(yīng)時(shí)間,就以76-92%的產(chǎn)率得到目標(biāo)產(chǎn)品。本工作進(jìn)一步豐富了綠色有機(jī)合成化學(xué)。第六章：對學(xué)位論文研究工作作了進(jìn)一步總結(jié),同時(shí)展望了下一階段重點(diǎn)研究內(nèi)容和發(fā)展方向。
【關(guān)鍵詞】：離子液體 親核反應(yīng) Knoevenagel反應(yīng) Morita-Baylis-Hillman反應(yīng) Rap-Stoermer反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：山西大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：O621.25
【目錄】：

• 中文摘要10-12
• Abstract12-15
• 第一章 離子液體的研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢15-33
• 1.1 離子液體的簡介15-20
• 1.1.1 離子液體的發(fā)展歷史及研究現(xiàn)狀15-16
• 1.1.2 離子液體的分類16-18
• 1.1.3 離子液體的合成18-19
• 1.1.4 離子液體的應(yīng)用19-20
• 1.2 離子液體在有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用研究20-31
• 1.2.1 綠色反應(yīng)溶劑20-25
• 1.2.2 反應(yīng)催化劑25-27
• 1.2.3 反應(yīng)催化劑—溶劑27-31
• 1.3 本學(xué)位論文研究的主要內(nèi)容及意義31-32
• 1.4 本章小節(jié)32-33
• 第二章 質(zhì)子性離子液體的合成及其在Knoevenagel縮合反應(yīng)中的應(yīng)用33-45
• 2.1 引言33-34
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分34-38
• 2.2.1 儀器與試劑34
• 2.2.2 HMTA-AcOH的制備34-35
• 2.2.3 HMTA-AcOH-H20催化的Knoevenagel反應(yīng)35-38
• 2.3 結(jié)果與討論38-42
• 2.3.1 反應(yīng)條件的選擇38-40
• 2.3.2 反應(yīng)底物的拓展40-42
• 2.3.3 HMTA-AcOH-H_2O的循環(huán)使用42
• 2.4 HMTA-AcOH-H_2O催化的Knoevenagel反應(yīng)機(jī)理42-43
• 2.5 本章小節(jié)43-45
• 第三章 季膦離子液體的合成及其在Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)中的應(yīng)用45-61
• 3.1 引言45-47
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分47-53
• 3.2.1 儀器與試劑47
• 3.2.2 乙基三丁基溴化膦的合成47
• 3.2.3 正丙基三丁基溴化膦的合成47-48
• 3.2.4 四丁基溴化膦的合成48
• 3.2.5 正辛基三丁基溴化膦的合成48
• 3.2.6 2-羥乙基三丁基氯化膦的合成48
• 3.2.7 正癸基三丁基溴化膦的合成48-49
• 3.2.8 季膦離子液體中的Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)49-53
• 3.3 結(jié)果與討論53-59
• 3.3.1 離子液體的合成53-54
• 3.3.2 反應(yīng)條件的選擇54-56
• 3.3.3 反應(yīng)底物的拓展56-59
• 3.4 乙基三丁基溴化膦/H_2O促進(jìn)的Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)機(jī)理59-60
• 3.5 本章小節(jié)60-61
• 第四章 含羥基離子液體的合成及其在Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)中的應(yīng)用61-75
• 4.1 引言61-62
• 4.2 實(shí)驗(yàn)部分62-67
• 4.2.1 儀器與試劑62
• 4.2.2 N—(2-羥基乙基)吡啶氯化鹽的制備62
• 4.2.3 N—丁基吡啶氯化鹽的制備62-63
• 4.2.4 2-羥乙基三丁基氯化膦的合成63
• 4.2.5 [HyEtPy]Cl-H_2O-DABCO促進(jìn)的Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)63-67
• 4.3 結(jié)果與討論67-72
• 4.3.1 離子液體的合成67
• 4.3.2 反應(yīng)條件的選擇67-69
• 4.3.3 反應(yīng)底物的拓展69-72
• 4.4 [HyEtPy]Cl-H_2O-DABCO促進(jìn)的Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)機(jī)理72
• 4.5 本章小節(jié)72-75
• 第五章 PEG-400促進(jìn)的Rap-Stoermer反應(yīng)75-83
• 5.1 引言75
• 5.2 實(shí)驗(yàn)部分75-79
• 5.2.1 試劑與儀器75-76
• 5.2.2 α-溴代酮的制備(以α-溴代苯乙酮為例)76
• 5.2.3 PEG-400促進(jìn)的Rap-Stoermer反應(yīng)76-79
• 5.3 結(jié)果與討論79-82
• 5.3.1 反應(yīng)條件的選擇79-80
• 5.3.2 反應(yīng)底物的拓展80-82
• 5.4 本章小節(jié)82-83
• 第六章 總結(jié)與展望83-85
• 6.1 研究工作總結(jié)83-84
• 6.2 工作展望84-85
• 參考文獻(xiàn)85-107
• 附錄Ⅰ 部分化合物NMR圖譜107-157
• 附錄Ⅱ 攻讀學(xué)位期間取得的研究成果157-159
• 致謝159-160
• 個(gè)人簡況及聯(lián)系方式160-161
• 承諾書161-162

【參考文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前7條

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  本文關(guān)鍵詞：離子液體促進(jìn)的親核反應(yīng)研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

本文編號：426084