色烯,又稱苯并吡喃,是一類非常重要的有機(jī)雜環(huán)化合物,廣泛存在于天然產(chǎn)物中。色烯及其衍生物具有非常好的生物活性和藥理活性。在色烯的眾多衍生物中,多取代的2-氨基-4H-色烯及多取代2-氨基-4H-吡喃化合物具有出色的生物活性和藥理活性。許多生物活性分子及天然有機(jī)化合物中都含有2-氨基-4H-色烯及2-氨基-4H-吡喃化合物的基本結(jié)構(gòu)單元。因此,近十余年,它們的合成方法受到人們極大的關(guān)注,并取得很大進(jìn)展。但與非手性合成相比,它們的手性合成研究相對(duì)較少。因此開展這類化合物的不對(duì)稱合成研究具有重要的意義和良好的應(yīng)用前景。本論文設(shè)計(jì)合成了一系列雙功能手性硫脲和方酰胺催化劑,并將其應(yīng)用于多種手性2-氨基-4H-色烯和2-氨基-4H-吡喃衍生物的不對(duì)稱合成研究。開展的主要工作如下:發(fā)展了一種有機(jī)小分子催化(E)-2-(2-硝基乙烯基)苯酚和丙二腈的不對(duì)稱Michael加成/環(huán)化反應(yīng)策略,成功合成了一系列手性2-氨基-4-硝基甲基-4H-色烯-3-腈化合物。通過對(duì)催化劑的篩選和反應(yīng)條件的優(yōu)化,我們發(fā)現(xiàn)在60 oC下,以10 mol%天然奎寧衍生的雙功能硫脲為催化劑,反應(yīng)以高的反應(yīng)速率和好的對(duì)映選擇性合成...

【文章頁數(shù)】：235 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 2-氨基-4H-色烯及 2-氨基-4H-吡喃化合物簡(jiǎn)介
    1.2 2-氨基-4H-色烯及 2-氨基-4H-吡喃化合物非手性合成方法
        1.2.1 2-氨基-4H-色烯衍生物的非手性合成方法
        1.2.2 2-氨基-4H-吡喃衍生物的非手性合成方法
    1.3 2-氨基-4H-色烯及 2-氨基-4H-吡喃化合物手性合成方法
    1.4 總結(jié)與展望
    1.5 本論文的主要研究工作
第2章 有機(jī)催化不對(duì)稱合成 2-氨基4硝基甲基-4H-色烯3腈
    2.1 引言
    2.2 有機(jī)催化不對(duì)稱合成 2-氨基4硝基甲基-4H-色烯3腈的研究
        2.2.1 手性催化劑的篩選以及反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.2.2 不對(duì)稱合成 2-氨基4硝基甲基-4H-色烯3腈的底物擴(kuò)展
        2.2.3 反應(yīng)機(jī)理探討
    2.3 實(shí)驗(yàn)部分
        2.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        2.3.2 主要化學(xué)試劑
        2.3.3 催化劑和底物的合成
        2.3.4 不對(duì)稱合成 2-氨基4硝基甲基-4H-色烯3腈
    2.4 本章小結(jié)
第3章 有機(jī)催化不對(duì)稱合成 2-氨基4芳基5氧代-5,6,7,8-四氫-4H-吡喃3腈
    3.1 引言
    3.2 有機(jī)催化不對(duì)稱合成 2-氨基4芳基5氧代-5,6,7,8-四氫-4H-吡喃3腈的研究
        3.2.1 手性催化劑的篩選以及反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.2.2 不對(duì)稱合成 2-氨基4芳基5氧代-5,6,7,8-四氫-4H-吡喃3腈的底物拓展
        3.2.3 反應(yīng)機(jī)理探討
    3.3 實(shí)驗(yàn)部分
        3.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        3.3.2 主要化學(xué)試劑
        3.3.3 催化劑和底物的合成
        3.3.4 不對(duì)稱合成 2-氨基4苯基5氧代-5,6,7,8-四氫-4H-吡喃3腈
    3.4 本章小結(jié)
第4章 有機(jī)催化不對(duì)稱合成 2-氨基4(3-吲哚基)-4H-色烯3腈
    4.1 引言
    4.2 有機(jī)催化不對(duì)稱合成 2-氨基4(3-吲哚基)-4H-色烯3腈的研究
        4.2.1 手性催化劑的篩選以及反應(yīng)條件的優(yōu)化
        4.2.2 不對(duì)稱合成 2-氨基4(3-吲哚基)-4H-色烯3腈的底物拓展
        4.2.3 反應(yīng)機(jī)理探討
    4.3 實(shí)驗(yàn)部分
        4.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        4.3.2 主要化學(xué)試劑
        4.3.3 催化劑及底物的合成
        4.3.4 不對(duì)稱合成 2-氨基4(3-吲哚基)-4H-色烯3腈
    4.4 本章小結(jié)
第5章 有機(jī)催化不對(duì)稱合成 2-氨基4芳基-4H-吡喃3腈
    5.1 引言
    5.2 有機(jī)催化不對(duì)稱合成 2-氨基4芳基-4H-吡喃3腈的研究
        5.2.1 手性催化劑的篩選以及反應(yīng)條件的優(yōu)化
        5.2.2 不對(duì)稱合成 2-氨基4芳基-4H-吡喃3腈的底物拓展
        5.2.3 反應(yīng)機(jī)理探討
    5.3 實(shí)驗(yàn)部分
        5.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        5.3.2 主要化學(xué)試劑
        5.3.3 催化劑和底物的合成
        5.3.4 不對(duì)稱合成 2-氨基4芳基-4H-吡喃3腈
    5.4 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄
攻讀學(xué)位期間發(fā)表論文與研究成果清單
致謝
作者簡(jiǎn)介



本文編號(hào)：4007490