碳硼烷和碳鋁烷及其衍生物憑借其獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)和反應(yīng)活性,在有機(jī)、有機(jī)金屬和無(wú)機(jī)化學(xué)以及材料科學(xué)等領(lǐng)域受到了廣泛的關(guān)注,并成功應(yīng)用到了很多領(lǐng)域。由于硼的缺電子特性,在硼烷和碳硼烷的發(fā)展過(guò)程中,形成了多樣的電子規(guī)則,而最有名的是Wade-Mingos規(guī)則。該規(guī)則最初是針對(duì)硼氫化物(硼烷)和碳硼氫化物(碳硼烷)以及各種過(guò)渡金屬羰基化合物的研究提出,后來(lái)擴(kuò)展到很多缺電子體系。通過(guò)簡(jiǎn)單計(jì)算骨架電子對(duì)的數(shù)目,Wade-Mingos規(guī)則可以快速、直接、準(zhǔn)確地為缺電子團(tuán)簇的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)提供合理的解釋。該規(guī)則目前已經(jīng)擁有近50年的歷史,是現(xiàn)代無(wú)機(jī)化學(xué)的重要組成部分。鋁元素和硼元素位于元素周期表的同一族,具有類硼性。為了提高異構(gòu)體的穩(wěn)定性和獲得所需性能,在大多數(shù)碳硼烷和碳鋁烷的應(yīng)用中,會(huì)引入非氫取代基,而取代基會(huì)與缺電子的C-B或C-Al骨架產(chǎn)生相互作用,這種作用大到一定程度甚至?xí)蚱芖ade-Mingos規(guī)則。這些違反規(guī)則的新型碳硼烷和碳鋁烷結(jié)構(gòu)的發(fā)現(xiàn)不僅豐富了碳硼烷家族和碳鋁烷家族而且檢驗(yàn)了Wade-Mingos規(guī)則的適用范圍。但是關(guān)于這方面的研究較少。本文選擇六頂點(diǎn)二碳硼、鋁團(tuán)簇作為研究對(duì)象,深入研究了...

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【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖1.1Wade-Mingos規(guī)則示意圖

吉林大學(xué)博士學(xué)位論文2圖1.1Wade-Mingos規(guī)則示意圖通過(guò)簡(jiǎn)單的骨架電子對(duì)數(shù)目的計(jì)算，Wade-Mingos規(guī)則就可以快速、準(zhǔn)確地預(yù)測(cè)出硼烷、碳硼烷等缺電子團(tuán)簇的最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。經(jīng)過(guò)將近半個(gè)世紀(jì)的歷史，Wade-Mingos規(guī)則已經(jīng)深深植根于人們的腦海里，而且被寫進(jìn)教科書，成....

圖1.2四種代表性的C2B4R6結(jié)構(gòu)

第一章前言3會(huì)發(fā)生變化。文獻(xiàn)表明，電負(fù)性大的取代基可以對(duì)滿足Wade-Mingos規(guī)則的碳硼烷結(jié)構(gòu)帶來(lái)顯著的幾何或能量變化[37-40]。但這種違反規(guī)則的例子仍然是零散的，其低能結(jié)構(gòu)沒(méi)有得到可靠結(jié)構(gòu)搜索的確定。圖1.2中高度對(duì)稱的閉式結(jié)構(gòu)A是六頂點(diǎn)二碳硼烷C2B4H6的最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)....

圖3.1文獻(xiàn)中的C2B4H6和其衍生物的重要結(jié)構(gòu)

吉林大學(xué)博士學(xué)位論文24沒(méi)有經(jīng)典BH2部分的平面帶狀結(jié)構(gòu)[85]。圖3.1文獻(xiàn)中的C2B4H6和其衍生物的重要結(jié)構(gòu)。圖中鍵端的取代基被省略。對(duì)于（n+1）六頂點(diǎn)二碳硼烷，只有本體C2B4H6的全局極小結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)了廣泛異構(gòu)體搜索的驗(yàn)證。2016年，Muz和他的工作伙伴通過(guò)隨機(jī)算法對(duì)C....

圖3.2C2B4H6的低能異構(gòu)體和相對(duì)能量（CBS-QB3）

第3章六頂點(diǎn)二碳硼烷C2B4R6的新型全局極小結(jié)構(gòu)27圖3.2C2B4H6的低能異構(gòu)體和相對(duì)能量（CBS-QB3）。圖中灰色的球代表碳原子，粉色的球代表硼原子，能量單位是kcalmol-1。

本文編號(hào)：3947996