探索金屬催化劑在活化相對惰性底物方面的新應(yīng)用,進(jìn)而發(fā)展高立體選擇性構(gòu)建四取代碳手性中心的新反應(yīng),是目前不對稱催化領(lǐng)域的重要研究方向之一。本文在軟硬酸堿理論的指導(dǎo)下,旨在開發(fā)Au（Ⅰ）和Hg（Ⅱ）這兩種優(yōu)秀軟酸在溫和條件下活化一些相對惰性的軟堿類化合物的潛力,進(jìn)而發(fā)展構(gòu)建四取代碳手性中心的一些不對稱催化新反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn),盡管Au（I）和Hg（Ⅱ）互為等電體,但在活化烯丙基三甲基硅烷和重氮氧化吲哚這兩種不同試劑時(shí)表現(xiàn)出了顯著的差別：Hg（Ⅱ）可以通過與烯丙基三甲基硅烷的雙鍵相互作用,進(jìn)而產(chǎn)生親核性更高的二烯丙基汞中間體,但考察常見的陽離子型Au（D催化劑則難以活化這一試劑；而在活化重氮氧化吲哚與烯烴發(fā)生環(huán)丙烷化反應(yīng)時(shí),原位產(chǎn)生的親電性金卡賓中間體比汞卡賓具有更好的反應(yīng)活性。在此基礎(chǔ)上,實(shí)現(xiàn)了首例汞催化的不對稱Sakurai-Hosomi反應(yīng),以及首例金和汞催化的烯烴與重氮的不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng),高效構(gòu)建3-烯丙基3-羥基氧化吲哚和螺環(huán)丙基氧化吲哚這兩類重要的結(jié)構(gòu)單元,具體包括：（1）Hg（Ⅱ）催化靛紅與烯丙基三甲基硅烷的Sakurai-Hosomi反應(yīng)研究發(fā)現(xiàn)了烯丙基三甲基硅烷的一種新活化模... 

【文章頁數(shù)】：208 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前沿
    1.1 季碳手性中心的研究價(jià)值
    1.2 不對稱催化構(gòu)建季碳手性中心的挑戰(zhàn)及主要策略
    1.3 Hg(Ⅱ和Au(Ⅰ)催化簡介
    1.4 論文立題
第二章 Hg(Ⅱ)催化靛紅與烯丙基三甲基硅烷的Sakurai-Hosomi反應(yīng)研究
    2.1 Sakurai-Hosomi反應(yīng)
    2.2 酮參與的不對稱Sakurai-Hosomi反應(yīng)
    2.3 3-烯丙基-3-羥基氧化吲哚合成進(jìn)展
    2.4 課題設(shè)計(jì)
    2.5 靛紅與烯丙基三甲基硅烷的Sakurai-Hosomi反應(yīng)研究
    2.6 本章小結(jié)
第三章 Hg(Ⅱ)催化重氮氧化吲哚與烯烴的不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)
    3.1 過渡金屬催化重氮與烯烴環(huán)丙烷化反應(yīng)簡介
    3.2 不對稱催化構(gòu)建3-螺環(huán)丙基氧化吲哚進(jìn)展
    3.3 課題設(shè)計(jì)
    3.4 Hg(Ⅱ)催化重氮氧化吲哚與烯烴的不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)研究
    3.5 本章小結(jié)
第四章 手性螺縮酮-Au(Ⅰ)絡(luò)合物催化重氮氧化吲哚與不同種類烯烴的不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)
    4.1 Au(Ⅰ)催化重氮參與的反應(yīng)進(jìn)展
    4.2 課題設(shè)計(jì)
    4.3 Au(Ⅰ)催化重氮氧化吲哚與二取代烯烴的不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)研究
    4.4 SKP/Au(Ⅰ)催化體系與Difluorophos/Hg(Ⅱ)催化體系比較
    4.5 SKP/Au(Ⅰ)催化重氮氧化吲哚與α-氟代甲基烯烴的不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)研究
    4.6 本章小結(jié)
第五章 全文總結(jié)
第六章 實(shí)驗(yàn)部分
參考文獻(xiàn)
附錄一 主要化合物一覽表
附錄二 新化合物數(shù)據(jù)一覽表
博士期間科研成果
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
博士論文
[1]叔胺親核催化在一些不對稱構(gòu)建四取代碳手性中心中的應(yīng)用研究[D]. 劉運(yùn)林.華東師范大學(xué) 2015
[2]C3位全碳或胺基取代季碳氧化吲哚的合成新方法研究[D]. 周鋒.華東師范大學(xué) 2014
[3]基于α-單取代硝基乙酸酯的反應(yīng)方法學(xué)研究[D]. 計(jì)從斌.華東師范大學(xué) 2013



本文編號(hào)：3677651