作為氮雜環(huán)卡賓的類似物,氮雜環(huán)硅烯具有獨(dú)特的σ-給電子/π-受體能力以及靈活可調(diào)控的空間位阻。近年來,利用硅烯的兩親性和配位不飽和性,硅烯化合物參與的小分子活化得到了一定程度的研究,硅烯化合物已成為有機(jī)硅化學(xué)中一個(gè)重要的合成單元。除此之外,硅烯作為配體,與金屬的配位化學(xué)具有多樣性,所構(gòu)筑的金屬配合物在均相催化中的催化效率和化學(xué)選擇性等方面均展現(xiàn)出優(yōu)異的性能。但相比于氮雜環(huán)卡賓和有機(jī)膦的多樣性,氮雜環(huán)硅烯,尤其是鉗式氮雜環(huán)硅烯的種類依舊十分有限,這也很大程度上限制了硅烯化學(xué)的發(fā)展。設(shè)計(jì)合成新型的氮雜環(huán)硅烯多齒配體,并詳細(xì)研究其在小分子活化和廉價(jià)金屬配合物構(gòu)筑上的應(yīng)用,是極具吸引力和挑戰(zhàn)性的課題。近年來,溫和條件下過渡金屬催化的固氮反應(yīng)也得到了一定的發(fā)展,但仍處于起步階段。尤其是氮雜環(huán)硅烯配位的過渡金屬氮?dú)馀浜衔?至今也只有一例報(bào)道。構(gòu)筑氮雜環(huán)硅烯配位的過渡金屬氮?dú)馀浜衔锊⑵鋺?yīng)用于氮?dú)獾拇呋�原,是有極大研究?jī)r(jià)值的。本論文合成了多種鉗式的氮雜環(huán)硅烯化合物,進(jìn)而構(gòu)建了其鐵、鈷配合物并探索了在均相催化和氮?dú)膺�原上的應(yīng)用。此外,還利用氮雜環(huán)硅烯化合物實(shí)現(xiàn)了小分子的活化。具體說來,分為以下五部分... 

【文章頁數(shù)】：278 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
Ⅰ新型鉗式硅烯配體支持的鐵和鈷配合物合成及性質(zhì)研究
    中文摘要
    ABSTRACT
    符號(hào)說明
    第一章 緒論
        1.1 氮雜環(huán)硅烯配體的發(fā)展
            1.1.1 引言
            1.1.2 氮雜環(huán)硅烯單齒配體
            1.1.3 氮雜環(huán)硅烯雙齒配體
            1.1.4 氮雜環(huán)硅烯鉗式配體
        1.2 氮雜環(huán)硅烯參與的小分子活化
        1.3 氮雜環(huán)硅烯金屬配合物的合成及在均相催化中的應(yīng)用
            1.3.1 催化碳碳鍵形成
            1.3.2 催化碳原子-雜原子成鍵
            1.3.3 催化還原反應(yīng)
        1.4 溫和條件下過渡金屬配合物催化的氮?dú)膺�原
            1.4.1 引言
            1.4.2 過渡金屬配合物催化的氮?dú)庀虬被螂碌霓D(zhuǎn)化
            1.4.3 過渡金屬配合物催化的氮?dú)獾墓璋坊磻?yīng)
        1.5 立題依據(jù)和研究?jī)?nèi)容
    第二章 結(jié)果與討論
        2.1 新型鉗式氮雜環(huán)硅烯配體的合成
            2.1.1 基于二吡咯甲烷的鉗式硅烯配體L-1的合成
            2.1.2 基于二吡咯甲烷的硅基-硅烯化合物L(fēng)-2的合成
            2.1.3 中心碳原子帶有甲基或苯基的鉗式硅烯配體L-3和L-4的合成
        2.2 鉗式硅烯配體L-1與PMe3配位的零價(jià)鐵的反應(yīng)及性質(zhì)探索
            2.2.1 雙硅烯支持的鐵氮?dú)馀浜衔颋eH(N_2)(PMe_3)的合成
            2.2.2 三甲基膦支持的富電性鐵氫配合物FeH(PMe_3)_2的合成
            2.2.3 FeH(N_2)(PMe_3) (1)與FeH(PMe_3)_2 (2)的相互轉(zhuǎn)化研究
            2.2.4 配合物FeH(N_2)(PMe_3) (1)的性質(zhì)探索
        2.3 鉗式硅烯配體L-3及L-4與PMe_3配位的零價(jià)鐵的反應(yīng)
            2.3.1 L-3與Fe(PMe_3)_4的反應(yīng)
            2.3.2 L-4與Fe(PMe_3)_4的反應(yīng)
        2.4 鉗式硅烯配體L-1,L-3,L-4與PMe_3配位的鈷配合物反應(yīng)及性質(zhì)探索
            2.4.1 L-1與CoCl(PMe_3)_3的反應(yīng)
            2.4.2 L-3,L-4與CoCl(PMe_3)_3的反應(yīng)
            2.4.3 L-1與Co(PMe_3)_4和CoMe(PMe_3)_4的反應(yīng)
            2.4.4 配合物7與CO的反應(yīng)
        2.5 配合物FeH(N_2)(PMe_3)催化的氮?dú)夤璋坊磻?yīng)
            2.5.1 配合物1催化的氮?dú)膺�原
            2.5.2 配合物4催化的氮?dú)膺�原
        2.6 配合物7在烯烴硅氫化反應(yīng)中的催化活性探索
        2.7 氮雜環(huán)硅烯對(duì)N-H鍵、O_2、CO和CO_2的活化
            2.7.1 單齒氮雜環(huán)硅烯對(duì)N-H鍵的活化
            2.7.2 多齒氮雜環(huán)硅烯L-4對(duì)O_2、CO、CO_2的活化
    第三章 實(shí)驗(yàn)部分
        3.1 合成手段
        3.2 化學(xué)試劑
        3.3 表征方法及測(cè)試手段
        3.4 原料的制備
            3.4.1 PMe_3支持的鐵和鈷配合物的合成
            3.4.2 取代二吡咯甲烷的合成
            3.4.3 [PhC(NtBu)_2]SiCl的合成
            3.4.4 KC_8的合成
        3.5 新化合物的合成
            3.5.1 L-1的合成
            3.5.2 L-2的合成
            3.5.3 L-3的合成
            3.5.4 L-4的合成
            3.5.5 配合物1的制備
            3.5.6 配合物2的制備
            3.5.7 配合物3的制備
            3.5.8 配合物1與CO_2的反應(yīng)
            3.5.9 配合物4和5的制備
            3.5.10 配合物6的制備
            3.5.11 配合物7的制備
            3.5.12 配合物8的制備
            3.5.13 配合物9的制備
            3.5.14 配合物10的制備
            3.5.15 配合物7與CO的反應(yīng)
            3.5.16 四價(jià)硅化合物11的制備
            3.5.17 四價(jià)硅化合物12的制備
        3.6 相互轉(zhuǎn)化及催化部分
            3.6.1 配合物1和2的相互轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)
            3.6.2 配合物1催化酰胺的還原反應(yīng)
            3.6.3 配合物1和4催化氮?dú)獾墓璋坊磻?yīng)
            3.6.4 配合物7催化烯烴的硅氫化反應(yīng)
    第四章 總結(jié)論及工作展望
    第五章 附錄
        5.1 晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
        5.2 化合物典型譜圖
Ⅱ含有o,o'-硼和氨基取代的聯(lián)芳基骨架的有機(jī)光電功能分子的合成及性質(zhì)研究
    中文摘要
    ABSTRACT
    符號(hào)說明
    第一章 緒論
        1.1 引言
        1.2 三芳基硼π-體系的分子設(shè)計(jì)
            1.2.1 線性硼氮π-體系
            1.2.2 含硼的多環(huán)π-體系
            1.2.3 含硼的梯形π-體系
            1.2.4 含硼的非共軛π-體系
            1.2.5 側(cè)鏈帶有硼取代基的π-體系
        1.3 三芳基硼材料的應(yīng)用簡(jiǎn)介
            1.3.1 離子探針
            1.3.2 生物成像
            1.3.3 刺激響應(yīng)材料
        1.4 立題依據(jù)和研究?jī)?nèi)容
    第二章 o,o'-硼和氨基取代的聯(lián)苯化合物合成及其溫敏熒光現(xiàn)象
        2.1 引言
        2.2 結(jié)果與討論
            2.2.1 目標(biāo)化合物的合成
            2.2.2 化合物的單晶結(jié)構(gòu)
            2.2.3 化合物的光學(xué)性質(zhì)
            2.2.4 化合物獨(dú)特的溫敏熒光現(xiàn)象
            2.2.5 化合物溫敏熒光現(xiàn)象的機(jī)理研究
        2.3 小結(jié)
        2.4 實(shí)驗(yàn)部分
            2.4.1 所用試劑和測(cè)試手段
            2.4.2 化合物的合成
    第三章 o,o'-硼和氨基取代的聯(lián)噻吩類化合物合成及性質(zhì)研究
        3.1 引言
        3.2 結(jié)果與討論
            3.2.1 目標(biāo)化合物的合成
            3.2.2 化合物的單晶結(jié)構(gòu)
            3.2.3 化合物的光學(xué)性質(zhì)
            3.2.4 理論計(jì)算
        3.3 小結(jié)
        3.4 實(shí)驗(yàn)部分
            3.4.1 所用試劑和測(cè)試手段
            3.4.2 化合物的合成
    第四章 附錄
        4.1 晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
        4.2 化合物典型譜圖
論文的創(chuàng)新點(diǎn)與下一步工作展望
參考文獻(xiàn)
博士期間發(fā)表論文情況
致謝
英文論文
學(xué)位論文評(píng)閱及答辯情況表



本文編號(hào)：3648947