發(fā)布時間：2021-11-05 12:14

　　在能源轉(zhuǎn)化、藥物制備、化學(xué)合成等領(lǐng)域大量地應(yīng)用著各種催化劑以提高效率、降低能耗、增加轉(zhuǎn)化率和選擇性,其中,負(fù)載型貴金屬（比如鈀、鉑、銠等）催化劑,特別是亞納米尺度的催化劑,由于催化活性高而應(yīng)用尤為廣泛,但這類催化劑往往因金屬活性物質(zhì)在載體材料上的錨定作用弱,導(dǎo)致金屬顆粒易團(tuán)聚、流失而影響其循環(huán)催化活性。所以,調(diào)控載體材料與金屬納米顆粒之間的相互作用,提高載體材料對金屬活性物質(zhì)的限域效應(yīng)是制備具有高穩(wěn)定、高活性亞納米尺度貴金屬負(fù)載型催化劑的研究重點。具有超交聯(lián)三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的凝膠是金屬催化劑的理想載體,本文對高分子進(jìn)行炔基功能化修飾,利用Pd（Ⅱ）催化高分子凝膠因子,使其通過C-C偶聯(lián)反應(yīng)來構(gòu)筑超交聯(lián)三維網(wǎng)絡(luò),同時利用凝膠網(wǎng)絡(luò)骨架上的炔基結(jié)構(gòu)單元與金屬之間的配位相互作用,將Pd（Ⅱ）限域在凝膠載體上,從而制成具有超高分散性的亞納米尺寸的Pd基催化劑。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下:（1）選用了廉價、生物毒性低的聚乙烯醇為原料制備了炔基功能化的聚乙烯醇（Alkyne-PVA）,通過 Pd（Ⅱ）催化 Alkyne-PVA 炔偶聯(lián)反應(yīng)交聯(lián)制備了 Pd（Ⅱ）@Alkyne-PVA凝膠,分析了前驅(qū)體用量、溶... 

【文章來源】：中國工程物理研究院北京市

【文章頁數(shù)】：105 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖１．５髙分子凝膠形成的機(jī)制？？物理交聯(lián)，如（ａ）溫度引起聚合物鏈纏結(jié)、（ｂ）離子凝膠化、??（ｃ）庫侖相互作用；（ｄ）化學(xué)反應(yīng)交聯(lián)??

?Ｎ?八?ｗ??Ｎ?Ｍ?Ｎ?？?Ｎ．．?Ｎ?Ｃ？１?ＨＯＡＣ??－?？?＂．．??ＯＨＴ?Ｘ〇?Ｎ?－Ｗ－－Ｋ??ＭＴＡＰＰ?Ｎ＇?作打?．＇、入、６，人－、??ｉ?Ｍ？．．?－ＣＨＯ?＝?ｒｉ）??－，《?Ｈ??（Ｍ?■?Ｐｆｌ?Ｈ．．?９ｎＣ？Ｊ??Ｈｉ??ｎ?ｅｋｓ＊?，０ｍ??ｗ?＾?洶?ＭＢ??ｈ．ｏ．ｉ／１０??”?ｎｒ？？ｈ??＾〇３＞Ｍｒ＞?ｒｌｒｃｔｒａ？ｒ??Ｉ?Ｇ？＞?？．�。迹�??＊Ｔ〇ｕ？ｈ？＾？ｔｔ??圖１．９?ＭＴＡＰＰ－ＴＦＰＴ凝膠的合成和應(yīng)用??Ｆｉｇｕｒｅ?１．９?Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ?ａｎｄ?ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ?ｏｆ?ＭＴＡＰＰ－ＴＦＰＴ?ｇｅｌｓ?（Ｍ?＝?Ｐｄ，?Ｈ２，?ＳｎＣｂ）?ｆｒｏｍ?ＭＴＡＦ＾Ｐ?ａｎｄ??ＴＦＰＴ??Ｓｍｉｔｈ等％同樣通過席夫堿反應(yīng)來制備凝膠（見圖丨．丨０），他們將酰肼修飾的１，３：２，４－??二芐叉山梨醇（ＤＢＳ－ＣＯＮＨＮＨ２）與瓊脂反應(yīng)制成含有還原性功能團(tuán)以１＾出的雜化水??凝膠，成型的凝膠能夠吸附溶液中的Ｐｄ（ｎ）離子，并能把鈀還原為ＰｄＮＰｓ，其吸附鈀的??能力與凝膠中的還原功能團(tuán)－ＮＨＮＩｂ的含Ｍ成化學(xué)計Ｍ比。該ＰｄＮＰｓ－ｇｅ丨在Ｓｕｚｕｋｉ－??Ｍｉｙａｕｒａ偶聯(lián)反應(yīng)中表現(xiàn)出了良好的催化活忡，底物普適性好，多次循環(huán)使用都能保持??良好的催化性能。用該方法制備的凝膠，還能Ｍ收含鈀廢水中的Ｐｄ（ｌｌ），轉(zhuǎn)化為具有催??化活性的凝膠，變廢為寶。??Ｗａｓｔｅ?ＰｄＭ?Ｉ—Ｘ?Ｒｅａｇｅｎｔｓ?ＣＺＴ＼??ｐ?￥Ｍ?ｉ??驗＝ｎ?〇?＿。ｃ＝＞?？??—?ＨｙｂＴＫＪ?Ｈｙｄｒｏｇｅ

（Ｐｄ）／ｍｍｏｌ?０．００４?０．００４５?０．００８?０．０１７?０．０３４?０．０５１??時間?＞２０?ｄ?Ｉｄ?１２?ｈ?３０?ｍｉｎ?１０?ｍｉｎ?１?ｍｉｎ??狀態(tài)?Ｗ?Ｓ?Ｇ?Ｇ?Ｇ?Ｇ?Ｇ??凝膠性狀?－?均勻透明?均勻透明?均勻透明?均勻透明?渾濁??［ａ）反應(yīng)條件：Ａｌｋｙｎｅ－ＰＶＡ（５０ｍｇ，?０．８ｍＬＤＭＦ），Ｎａ２ＰｄＣｌ４（０．１ｍＬｐＨ＝?１．０ＨＣ１?溶液，Ｏ．ＩｍＬＤＭＦ）；??ＩｂｌＧ：凝膠；Ｓ：溶液。??圖２．３則考察廣不同鈀鹽對Ａｌｋｙｎｅ－ＰＶＡ凝膠形成的影響，從圖中可以看出ＰｄＣＩ２、??Ｎａ２ＰｄＣＵ、Ｐｄ（ＯＡｃ）２、Ｐｄ（Ｃ６Ｈ５ＣＮ）２Ｃｈ均能使?Ａｌｋｙｎｅ－ＰＶＡ?發(fā)生凝膠反應(yīng)。因此，Ａｌｋｙｎｅ－??ＰＶＡ的凝膠形成只與金屬鈀有關(guān)。由于ＰｄＣｂ、？咖（：出５０叫（丨２和Ｐｄ（ＯＡｃ）２在水溶液中??的溶解性較差，因此后續(xù)實驗中均以Ｎａ２ＰｄＣｌ４作為鈀源。??ｍ?？?ｉ?Ｍ§?ｊ??圖２．３?Ａｌｋｙｎｅ－ＰＶＡ與不同Ｐｄ前驅(qū)體形成凝膠的實物圖??Ｆｉｇｕｒｅ?２．３?Ｔｈｅ?ｇｅｌ?ｐｒｅｐａｒｅｄ?ｂｙ?ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ?Ｐｄ?ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ??２．３．２．３不同金屬對凝膠形成的影響??２９??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]聚乙烯醇改性及改性聚乙烯醇涂布復(fù)合工藝研究[J]. 龐志鵬,耿建榮.  包裝工程. 2001(04)



本文編號：3477779