本論文是關(guān)于過渡金屬催化芳基C-O鍵、C-N鍵和烷基C-O鍵的轉(zhuǎn)化研究。第1章介紹了芳基2-吡啶醚與硅鋅試劑的交叉偶聯(lián)反應(yīng),該反應(yīng)通過NiCl2（PCy3）2催化實(shí)現(xiàn)了溫和條件下C（aryl）-OPy鍵斷裂,生成相應(yīng)的芳基硅烷。富電子、缺電子以及含氮芳雜環(huán)的芳基2-吡啶醚和各種苯基硅鋅試劑都適用于該反應(yīng)。該方法同樣適用于一系列鄰位帶取代基的芳基2-吡啶醚,為OPy鄰位導(dǎo)向C-H功能化后的轉(zhuǎn)化提供了新的途徑,為芳基硅的合成提供了新的方法。第2章展示了鎳催化芳基2-吡啶醚與烷基格氏試劑之間的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。以NiCl2（DME）/dcype為催化體系,可以很好地催化芳基2-吡啶醚與含β-H烷基的格氏試劑之間的反應(yīng),而NiCl2（DME）/IPr-HCI催化體系則可以順利催化芳基2-吡啶醚與不含β-H的烷基格氏試劑之間的交叉偶聯(lián);實(shí)現(xiàn)Caryl-O鍵的選擇性斷裂與Csp2-Csp3鍵的形成。該體系可以兼容CO2R、OMe、OPh、CONEt2等官能團(tuán),反應(yīng)大多數(shù)情況下均可得到優(yōu)秀產(chǎn)率。該反應(yīng)可能通過自由基機(jī)理進(jìn)行。第3章描述了芳基四氟硼酸重氮鹽與鋅試劑的反應(yīng)。該反應(yīng)采用Pd（OAc）2/PPh... 

【文章來源】：中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】：169 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
緒論
    參考文獻(xiàn)
第一章 鎳催化芳基2-吡啶基醚與硅基鋅試劑的叉偶聯(lián)反應(yīng)
    1.1 前言
        1.1.1 芳基2-吡啶基醚參與的轉(zhuǎn)化
        1.1.2 硅氫化合物作為硅源制備芳基硅
        1.1.3 硅硼化合物作為硅源制備芳基硅
        1.1.4 聯(lián)硅化合物作為硅源制備芳基硅
        1.1.5 硅鋰,鎂,鉀化合物作為硅源制備芳基硅
    1.2 本章工作目的
    1.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    1.4 本章小結(jié)
    1.5 實(shí)驗(yàn)部分
        1.5.1 芳基2-吡啶基醚的制備
        1.5.2 硅鋅試劑的制備
            1.5.2.1 PhMe_2SiZnCl和Ph-_2MeSiZnCl的制備
            1.5.2.2 Ph_3SiZnCl的制備
        1.5.3 芳基2-吡啶醚和硅鋅試劑反應(yīng)的操作步驟
        1.5.4 產(chǎn)物核磁數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第二章 鎳催化芳基2-吡啶基醚與烷基格氏試劑的交叉偶聯(lián)反應(yīng)
    2.1 前言
        2.1.1 酚的碳酸酯衍生物作親電試劑構(gòu)建C_(sp2)-C_(sp3)鍵
        2.1.2 酚的磷酸酯衍生物作親電試劑構(gòu)建C_(sp2)-C_(sp3)鍵
        2.1.3 酚的磺酸酯衍生物作親電試劑構(gòu)建C_(sp2)-C_(sp3)鍵
        2.1.4 芳基甲基醚作親電試劑構(gòu)建C_(sp2)-C_(sp3)鍵
    2.2 本章工作目的
    2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    2.4 本章小結(jié)
    2.5 實(shí)驗(yàn)部分
        2.5.1 烷基格氏試劑的制備
        2.5.2 芳基2-吡啶醚與格氏試劑反應(yīng)的操作步驟
        2.5.3 產(chǎn)物核磁數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第三章 鈀催化芳基重氮鹽與有機(jī)鋅試劑的交叉偶聯(lián)反應(yīng)
    3.1 前言
        3.1.1 芳基重氮鹽通過C-N鍵斷裂生成C_(sp2)-C_(sp2)鍵的反應(yīng)
        3.1.2 芳基C-N斷裂與芳基鋅試劑生成C_(sp2)-C_(sp2)鍵的反應(yīng)
    3.2 本章工作目的
    3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    3.4 本章小結(jié)
    3.5 實(shí)驗(yàn)部分
        3.5.1 四氟硼酸重氮鹽的制備
        3.5.2 芳基格氏試劑的制備
        3.5.3 芳基鋰試劑的制備
        3.5.4 芳基鋅試劑的制備
        3.5.5 芳基重氮鹽與鋅試劑反應(yīng)的操作步驟
        3.5.6 產(chǎn)物核磁數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第四章 銥催化下醇對芳基乙腈的α-烷基化反應(yīng)
    4.1 前言
        4.1.1 Ir催化芳基乙腈與一級醇的反應(yīng)
        4.1.2 Ru催化芳基乙腈與一級醇的反應(yīng)
        4.1.3 Rh催化芳基乙腈與一級醇的反應(yīng)
        4.1.4 Os催化芳基乙腈與一級醇的反應(yīng)
        4.1.5 Mn催化芳基乙腈與一級醇的反應(yīng)
        4.1.6 Fe催化芳基乙腈與一級醇的反應(yīng)
        4.1.7 Pd催化芳基乙腈與一級醇的反應(yīng)
        4.1.8 芳基乙腈與一級醇的反應(yīng)
        4.1.9 芳基乙腈與二級醇的反應(yīng)
    4.2 本章工作目的
    4.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    4.4 本章小結(jié)
    4.5 實(shí)驗(yàn)部分
        4.5.1 酰胺類芳基乙腈的合成方法
        4.5.2 1-甲基吲哚-3-乙腈的合成
        4.5.3 Ir催化芳基乙腈與醇反應(yīng)的一般步驟
        4.5.4 產(chǎn)物核磁數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)
附錄
致謝



本文編號：3372184