本論文是關于過渡金屬催化芳基C-O鍵、C-N鍵和烷基C-O鍵的轉化研究。第1章介紹了芳基2-吡啶醚與硅鋅試劑的交叉偶聯(lián)反應,該反應通過NiCl2（PCy3）2催化實現(xiàn)了溫和條件下C（aryl）-OPy鍵斷裂,生成相應的芳基硅烷。富電子、缺電子以及含氮芳雜環(huán)的芳基2-吡啶醚和各種苯基硅鋅試劑都適用于該反應。該方法同樣適用于一系列鄰位帶取代基的芳基2-吡啶醚,為OPy鄰位導向C-H功能化后的轉化提供了新的途徑,為芳基硅的合成提供了新的方法。第2章展示了鎳催化芳基2-吡啶醚與烷基格氏試劑之間的交叉偶聯(lián)反應。以NiCl2（DME）/dcype為催化體系,可以很好地催化芳基2-吡啶醚與含β-H烷基的格氏試劑之間的反應,而NiCl2（DME）/IPr-HCI催化體系則可以順利催化芳基2-吡啶醚與不含β-H的烷基格氏試劑之間的交叉偶聯(lián);實現(xiàn)Caryl-O鍵的選擇性斷裂與Csp2-Csp3鍵的形成。該體系可以兼容CO2R、OMe、OPh、CONEt2等官能團,反應大多數(shù)情況下均可得到優(yōu)秀產(chǎn)率。該反應可能通過自由基機理進行。第3章描述了芳基四氟硼酸重氮鹽與鋅試劑的反應。該反應采用Pd（OAc）2/PPh... 

【文章來源】：中國科學技術大學安徽省 211工程院校 985工程院校

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【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
緒論
    參考文獻
第一章 鎳催化芳基2-吡啶基醚與硅基鋅試劑的叉偶聯(lián)反應
    1.1 前言
        1.1.1 芳基2-吡啶基醚參與的轉化
        1.1.2 硅氫化合物作為硅源制備芳基硅
        1.1.3 硅硼化合物作為硅源制備芳基硅
        1.1.4 聯(lián)硅化合物作為硅源制備芳基硅
        1.1.5 硅鋰,鎂,鉀化合物作為硅源制備芳基硅
    1.2 本章工作目的
    1.3 實驗結果與討論
    1.4 本章小結
    1.5 實驗部分
        1.5.1 芳基2-吡啶基醚的制備
        1.5.2 硅鋅試劑的制備
            1.5.2.1 PhMe_2SiZnCl和Ph-_2MeSiZnCl的制備
            1.5.2.2 Ph_3SiZnCl的制備
        1.5.3 芳基2-吡啶醚和硅鋅試劑反應的操作步驟
        1.5.4 產(chǎn)物核磁數(shù)據(jù)
    參考文獻
第二章 鎳催化芳基2-吡啶基醚與烷基格氏試劑的交叉偶聯(lián)反應
    2.1 前言
        2.1.1 酚的碳酸酯衍生物作親電試劑構建C_(sp2)-C_(sp3)鍵
        2.1.2 酚的磷酸酯衍生物作親電試劑構建C_(sp2)-C_(sp3)鍵
        2.1.3 酚的磺酸酯衍生物作親電試劑構建C_(sp2)-C_(sp3)鍵
        2.1.4 芳基甲基醚作親電試劑構建C_(sp2)-C_(sp3)鍵
    2.2 本章工作目的
    2.3 實驗結果與討論
    2.4 本章小結
    2.5 實驗部分
        2.5.1 烷基格氏試劑的制備
        2.5.2 芳基2-吡啶醚與格氏試劑反應的操作步驟
        2.5.3 產(chǎn)物核磁數(shù)據(jù)
    參考文獻
第三章 鈀催化芳基重氮鹽與有機鋅試劑的交叉偶聯(lián)反應
    3.1 前言
        3.1.1 芳基重氮鹽通過C-N鍵斷裂生成C_(sp2)-C_(sp2)鍵的反應
        3.1.2 芳基C-N斷裂與芳基鋅試劑生成C_(sp2)-C_(sp2)鍵的反應
    3.2 本章工作目的
    3.3 實驗結果與討論
    3.4 本章小結
    3.5 實驗部分
        3.5.1 四氟硼酸重氮鹽的制備
        3.5.2 芳基格氏試劑的制備
        3.5.3 芳基鋰試劑的制備
        3.5.4 芳基鋅試劑的制備
        3.5.5 芳基重氮鹽與鋅試劑反應的操作步驟
        3.5.6 產(chǎn)物核磁數(shù)據(jù)
    參考文獻
第四章 銥催化下醇對芳基乙腈的α-烷基化反應
    4.1 前言
        4.1.1 Ir催化芳基乙腈與一級醇的反應
        4.1.2 Ru催化芳基乙腈與一級醇的反應
        4.1.3 Rh催化芳基乙腈與一級醇的反應
        4.1.4 Os催化芳基乙腈與一級醇的反應
        4.1.5 Mn催化芳基乙腈與一級醇的反應
        4.1.6 Fe催化芳基乙腈與一級醇的反應
        4.1.7 Pd催化芳基乙腈與一級醇的反應
        4.1.8 芳基乙腈與一級醇的反應
        4.1.9 芳基乙腈與二級醇的反應
    4.2 本章工作目的
    4.3 實驗結果與討論
    4.4 本章小結
    4.5 實驗部分
        4.5.1 酰胺類芳基乙腈的合成方法
        4.5.2 1-甲基吲哚-3-乙腈的合成
        4.5.3 Ir催化芳基乙腈與醇反應的一般步驟
        4.5.4 產(chǎn)物核磁數(shù)據(jù)
    參考文獻
全文總結
附錄
致謝



本文編號：3372184