硫化物礦物/石墨烯復(fù)合電極材料的微波法制備
發(fā)布時(shí)間:2021-08-22 10:11
過渡金屬硫化物,由于其無毒、低成本、理論容量高等優(yōu)點(diǎn),近年來已成為較有前景的鋰離子電池負(fù)極候選材料。通過材料尺寸納米化和與碳材料復(fù)合的方法可以有效改善過渡金屬硫化物體積變化大和電導(dǎo)率低等缺點(diǎn)。在目前的眾多研究中,硫化物負(fù)極材料都是通過化學(xué)方法合成,合成條件相對(duì)復(fù)雜,耗時(shí)長(zhǎng)、成本高。自然界中的天然硫化物礦物具有種類多、儲(chǔ)量豐富、成本低等優(yōu)點(diǎn),以硫化物礦物為原料,可以有效降低硫化物負(fù)極材料的成本。在本論文中,以天然硫化物(輝鉬礦和閃鋅礦)為原材料,通過簡(jiǎn)單快速的微波沖擊合成了硫化物納米顆粒/石墨烯復(fù)合材料,并對(duì)比了不同制備條件對(duì)其物理和電化學(xué)性能的影響,獲得了具有優(yōu)良電化學(xué)性能的鋰離子電池負(fù)極材料。本論文不僅為降低電池材料成本提供了可能的解決方案,同時(shí)也為天然礦物的高附加值利用提供了新思路。論文取得的主要結(jié)果如下:(1)以輝鉬礦(MoS2)為原料,通過表面改性靜電吸引的方式與氮摻雜石墨烯復(fù)合,再進(jìn)行微波處理得到一種輝鉬礦/氮摻雜石墨烯復(fù)合材料(MoS2/NG)。該材料呈花團(tuán)簇結(jié)構(gòu),具有較大的比表面積和更高機(jī)械強(qiáng)度。相比原礦復(fù)合材料的循環(huán)性能明顯提...
【文章來源】:中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(北京)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:131 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
各種形狀的鋰離子電池配置及組件a.圓柱形;b.紐扣式;c.方型;d.薄膜式
3溶劑腐蝕能力強(qiáng)且具有高強(qiáng)度(黃友橋,2011)。集流體的選擇主要由鋰離子電池的正負(fù)極電位來決定。目前正極采用鋁箔,負(fù)極采用銅箔。因?yàn)檎龢O電位高,而鋁的氧化電位高,且鋁箔表層有致密的氧化膜,對(duì)內(nèi)部的鋁也有較好的保護(hù)作用;相反,銅箔在高電位下很容易被氧化,低電位下較穩(wěn)定(倪江鋒,2005)。圖1-2鋰離子電池結(jié)構(gòu)組成示意圖Fig.1-2ThestructureofLi-ionbattery1.1.2鋰離子電池工作原理鋰離子電池的工作原理示意圖如圖1-3所示(ThackerayMM,2012),其工作原理被形象地稱為“搖椅式”。鋰離子電池實(shí)際上是一種鋰離子濃差電池,它主要依靠與外電路連接之后,鋰離子在正負(fù)極之間可逆的穿梭移動(dòng)進(jìn)行電荷轉(zhuǎn)移來工作,實(shí)現(xiàn)能量的儲(chǔ)存和釋放。充電時(shí),在外加電場(chǎng)的作用下,鋰離子從正極脫嵌,進(jìn)入電解液中向負(fù)極方向運(yùn)動(dòng),通過隔膜后嵌入層狀的負(fù)極材料中。同時(shí)與鋰離子正電荷等量的電子通過正極集流體,經(jīng)外部電路向負(fù)極運(yùn)動(dòng),以確保電荷平衡。這個(gè)過程中,正極逐漸趨于貧鋰狀態(tài),負(fù)極則逐漸趨向富鋰狀態(tài)。放電過程剛好與之相反,鋰離子從負(fù)極脫出后經(jīng)過電解質(zhì)嵌入正極材料的晶格空位中,同時(shí)帶等量電荷的電子經(jīng)外部電路補(bǔ)償?shù)秸龢O(YuanX,2011;鄭如定,2002)。理論上,鋰離子的嵌入和脫出,不會(huì)破壞正負(fù)極材料的晶體結(jié)構(gòu),鋰離子電池反應(yīng)是一種理想的可逆反應(yīng)。以LiCoO2/C電池為例,其充放電過程中的電極反應(yīng)如下:
4正極反應(yīng):LiCoO2Li(1-x)CoO2+xLi++xe-(1-1)負(fù)極反應(yīng):6C+xLi++xe-LixC6(1-2)總反應(yīng):6C+LiCoO2Li(1-x)CoO2+LixC6(1-3)圖1-3鋰離子電池工作原理示意圖Fig.1-3Schematicviewoftheprincipleofoperationofalithium-ioncell1.2研究目的與意義隨著人們對(duì)更雹更輕且具有更大容量的電池的需求不斷增加,石墨由于其自身理論容量較低的限制,作為負(fù)極材料的提升空間已經(jīng)非常有限(AnSJ,2016)。在新的電化學(xué)儲(chǔ)能體系以及新的電池技術(shù)出現(xiàn)并走向成熟前,提高鋰離子電池能量密度最關(guān)鍵的一步是,如何通過技術(shù)與工藝的創(chuàng)新,尋找可以用來代替?zhèn)鹘y(tǒng)鋰離子電池正負(fù)極的具有更高比容量的材料。此外,新材料除了具有突出的性能外,其制備條件、穩(wěn)定性、安全性和材料成本等問題都需要考慮在內(nèi),并綜合各個(gè)方面進(jìn)行平衡與完善。過渡金屬硫化物,由于其無毒、低成本、理論容量高等優(yōu)點(diǎn),近年來已成為較有前景的鋰離子電池負(fù)極候選材料。但過渡金屬硫化物存在充放電過程中體積
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]輝鉬礦和黃鐵礦的晶體結(jié)構(gòu)與表面性質(zhì)研究[J]. 林清泉,詹信順,張紅華,王暉,顧幗華. 礦冶工程. 2019(03)
[2]輝鉬礦-碳酸鈣氧化焙燒及熟料在碳酸銨溶液中的浸出(英文)[J]. 周秋生,云衛(wèi)濤,席俊濤,李小斌,齊天貴,劉桂華,彭志宏. Transactions of Nonferrous Metals Society of China. 2017(07)
[3]石墨烯的制備研究進(jìn)展[J]. 袁小亞. 無機(jī)材料學(xué)報(bào). 2011(06)
[4]鋰離子電池隔膜材料的研究進(jìn)展[J]. 黃友橋,管道安. 船電技術(shù). 2011(01)
[5]汽車用動(dòng)力鋰離子電池發(fā)展現(xiàn)狀[J]. 謝先宇,王潘,安浩,傅振興. 上海汽車. 2010(01)
[6]鋰離子電池硅基負(fù)極材料研究進(jìn)展[J]. 王洪波,周艷紅,陶占良,陳軍. 電源技術(shù). 2009(11)
[7]SiO的電化學(xué)性能及其電極過程動(dòng)力學(xué)研究[J]. 趙薇,黃可龍,劉素琴,張建峰. 無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 2007(09)
[8]鋰離子電池電解液研究進(jìn)展[J]. 郭營(yíng)軍,晨暉,謝燕婷. 新材料產(chǎn)業(yè). 2007(08)
[9]天然黃鐵礦FeS2的電化學(xué)性能研究[J]. 何向明,蒲薇華,王莉,姜長(zhǎng)印,萬(wàn)春榮. 云南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2005(S1)
[10]鋰離子電池集流體的研究[J]. 倪江鋒,周恒輝,陳繼濤,張新祥. 電池. 2005(02)
碩士論文
[1]二硫化鉬(MoS2)基復(fù)合納米材料的制備及其電化學(xué)儲(chǔ)鋰性能研究[D]. 胡連仁.鄭州大學(xué) 2015
本文編號(hào):3357555
【文章來源】:中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(北京)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:131 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
各種形狀的鋰離子電池配置及組件a.圓柱形;b.紐扣式;c.方型;d.薄膜式
3溶劑腐蝕能力強(qiáng)且具有高強(qiáng)度(黃友橋,2011)。集流體的選擇主要由鋰離子電池的正負(fù)極電位來決定。目前正極采用鋁箔,負(fù)極采用銅箔。因?yàn)檎龢O電位高,而鋁的氧化電位高,且鋁箔表層有致密的氧化膜,對(duì)內(nèi)部的鋁也有較好的保護(hù)作用;相反,銅箔在高電位下很容易被氧化,低電位下較穩(wěn)定(倪江鋒,2005)。圖1-2鋰離子電池結(jié)構(gòu)組成示意圖Fig.1-2ThestructureofLi-ionbattery1.1.2鋰離子電池工作原理鋰離子電池的工作原理示意圖如圖1-3所示(ThackerayMM,2012),其工作原理被形象地稱為“搖椅式”。鋰離子電池實(shí)際上是一種鋰離子濃差電池,它主要依靠與外電路連接之后,鋰離子在正負(fù)極之間可逆的穿梭移動(dòng)進(jìn)行電荷轉(zhuǎn)移來工作,實(shí)現(xiàn)能量的儲(chǔ)存和釋放。充電時(shí),在外加電場(chǎng)的作用下,鋰離子從正極脫嵌,進(jìn)入電解液中向負(fù)極方向運(yùn)動(dòng),通過隔膜后嵌入層狀的負(fù)極材料中。同時(shí)與鋰離子正電荷等量的電子通過正極集流體,經(jīng)外部電路向負(fù)極運(yùn)動(dòng),以確保電荷平衡。這個(gè)過程中,正極逐漸趨于貧鋰狀態(tài),負(fù)極則逐漸趨向富鋰狀態(tài)。放電過程剛好與之相反,鋰離子從負(fù)極脫出后經(jīng)過電解質(zhì)嵌入正極材料的晶格空位中,同時(shí)帶等量電荷的電子經(jīng)外部電路補(bǔ)償?shù)秸龢O(YuanX,2011;鄭如定,2002)。理論上,鋰離子的嵌入和脫出,不會(huì)破壞正負(fù)極材料的晶體結(jié)構(gòu),鋰離子電池反應(yīng)是一種理想的可逆反應(yīng)。以LiCoO2/C電池為例,其充放電過程中的電極反應(yīng)如下:
4正極反應(yīng):LiCoO2Li(1-x)CoO2+xLi++xe-(1-1)負(fù)極反應(yīng):6C+xLi++xe-LixC6(1-2)總反應(yīng):6C+LiCoO2Li(1-x)CoO2+LixC6(1-3)圖1-3鋰離子電池工作原理示意圖Fig.1-3Schematicviewoftheprincipleofoperationofalithium-ioncell1.2研究目的與意義隨著人們對(duì)更雹更輕且具有更大容量的電池的需求不斷增加,石墨由于其自身理論容量較低的限制,作為負(fù)極材料的提升空間已經(jīng)非常有限(AnSJ,2016)。在新的電化學(xué)儲(chǔ)能體系以及新的電池技術(shù)出現(xiàn)并走向成熟前,提高鋰離子電池能量密度最關(guān)鍵的一步是,如何通過技術(shù)與工藝的創(chuàng)新,尋找可以用來代替?zhèn)鹘y(tǒng)鋰離子電池正負(fù)極的具有更高比容量的材料。此外,新材料除了具有突出的性能外,其制備條件、穩(wěn)定性、安全性和材料成本等問題都需要考慮在內(nèi),并綜合各個(gè)方面進(jìn)行平衡與完善。過渡金屬硫化物,由于其無毒、低成本、理論容量高等優(yōu)點(diǎn),近年來已成為較有前景的鋰離子電池負(fù)極候選材料。但過渡金屬硫化物存在充放電過程中體積
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]輝鉬礦和黃鐵礦的晶體結(jié)構(gòu)與表面性質(zhì)研究[J]. 林清泉,詹信順,張紅華,王暉,顧幗華. 礦冶工程. 2019(03)
[2]輝鉬礦-碳酸鈣氧化焙燒及熟料在碳酸銨溶液中的浸出(英文)[J]. 周秋生,云衛(wèi)濤,席俊濤,李小斌,齊天貴,劉桂華,彭志宏. Transactions of Nonferrous Metals Society of China. 2017(07)
[3]石墨烯的制備研究進(jìn)展[J]. 袁小亞. 無機(jī)材料學(xué)報(bào). 2011(06)
[4]鋰離子電池隔膜材料的研究進(jìn)展[J]. 黃友橋,管道安. 船電技術(shù). 2011(01)
[5]汽車用動(dòng)力鋰離子電池發(fā)展現(xiàn)狀[J]. 謝先宇,王潘,安浩,傅振興. 上海汽車. 2010(01)
[6]鋰離子電池硅基負(fù)極材料研究進(jìn)展[J]. 王洪波,周艷紅,陶占良,陳軍. 電源技術(shù). 2009(11)
[7]SiO的電化學(xué)性能及其電極過程動(dòng)力學(xué)研究[J]. 趙薇,黃可龍,劉素琴,張建峰. 無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 2007(09)
[8]鋰離子電池電解液研究進(jìn)展[J]. 郭營(yíng)軍,晨暉,謝燕婷. 新材料產(chǎn)業(yè). 2007(08)
[9]天然黃鐵礦FeS2的電化學(xué)性能研究[J]. 何向明,蒲薇華,王莉,姜長(zhǎng)印,萬(wàn)春榮. 云南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2005(S1)
[10]鋰離子電池集流體的研究[J]. 倪江鋒,周恒輝,陳繼濤,張新祥. 電池. 2005(02)
碩士論文
[1]二硫化鉬(MoS2)基復(fù)合納米材料的制備及其電化學(xué)儲(chǔ)鋰性能研究[D]. 胡連仁.鄭州大學(xué) 2015
本文編號(hào):3357555
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