本文關(guān)鍵詞：過渡金屬促進(jìn)的新型碳—磷鍵構(gòu)筑反應(yīng)研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：與傳統(tǒng)構(gòu)筑碳-磷鍵的方法相比,過渡金屬參與的碳-磷鍵的構(gòu)筑反應(yīng)是合成有機(jī)含磷化合物更為簡單、高效的策略。由于該策略高的原子經(jīng)濟(jì)性和環(huán)境友好性等優(yōu)點(diǎn),自上世紀(jì)八十年代首次報(bào)道金屬催化的芳基鹵化物與有機(jī)膦試劑的偶聯(lián)反應(yīng)以來,已經(jīng)發(fā)展了多種不同類型過渡金屬參與的構(gòu)筑碳-磷鍵的方法。這些方法不僅方便、實(shí)用,而且也為合成有機(jī)膦化合物提供了多種途徑。這其中通過對C-H鍵的直接官能團(tuán)化來構(gòu)筑C-P鍵最為高效,這種方法也是我們合成有機(jī)膦化合物時(shí)主要采用的策略。本論文描述了過渡金屬促進(jìn)的構(gòu)筑C(sp2)-P、C(sp3)-P鍵的三種不同方法的研究。本論文包括以下四個(gè)部分：一、分類總結(jié)了過渡金屬促進(jìn)的合成有機(jī)膦化合物新方法的研究進(jìn)展。內(nèi)容中主要對近年來過渡金屬參與的新型碳-磷的構(gòu)筑反應(yīng)進(jìn)行了較為詳細(xì)的介紹,其次,也包括了對一些新發(fā)展的磷-雜鍵構(gòu)筑反應(yīng)的總結(jié)。內(nèi)容是按照反應(yīng)類型的不同進(jìn)行分類。二、詳細(xì)研究了銅催化的C-H鍵氧化磷�；瘶�(gòu)筑C-P鍵的反應(yīng)。該反應(yīng)以α-氨基酮類化合物作為底物,二苯基磷氧作為磷源,利用過渡金屬催化的氧化脫氫偶聯(lián)策略一步構(gòu)建碳-磷鍵,高選擇性的合成了α-羰基磷酰亞胺類化合物。在對照實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,我們也提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。三、對AgN03促進(jìn)的二苯基磷氧對異腈的加成環(huán)化反應(yīng)進(jìn)行了詳細(xì)的研究。我們以簡單的異腈化合物為底物在硝酸銀的促進(jìn)下與二苯基磷氧發(fā)生自由基串聯(lián)環(huán)化反應(yīng),高效的合成了含磷雜環(huán)化合物。四、我們詳細(xì)研究了銅催化的二苯基磷氧與烯烴化合物的烯丙基磷酰化反應(yīng)。反應(yīng)以簡單的烯烴作為底物,在溫和的反應(yīng)條件下,高選擇性的得到了烯丙基磷酰化的產(chǎn)物。通過實(shí)驗(yàn)研究表明,該反應(yīng)體系的pH值與銀鹽的用量是決定產(chǎn)物選擇性高低的關(guān)鍵因素。通過對照實(shí)驗(yàn),我們對可能的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了闡述。
【關(guān)鍵詞】：過渡金屬 有機(jī)膦化合物 碳-磷鍵 二苯基磷氧 銅催化
【學(xué)位授予單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 中文摘要4-5
• ABSTRACT5-10
• 第一章 過渡金屬促進(jìn)的新型碳-磷鍵構(gòu)筑反應(yīng)的研究進(jìn)展10-46
• 1.1 引言10-11
• 1.2 過渡金屬參與的碳-氫官能團(tuán)化構(gòu)建碳-磷鍵反應(yīng)研究11-25
• 1.2.1 碳-氫活化反應(yīng)構(gòu)筑碳-磷鍵11-15
• 1.2.2 脫氫/氧化偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)筑碳-磷鍵15-17
• 1.2.3 脫氫氣偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)筑碳-磷鍵17-18
• 1.2.4 自由基反應(yīng)構(gòu)筑碳-磷鍵18-25
• 1.3 過渡金屬促進(jìn)的脫羧偶聯(lián)構(gòu)建碳-磷鍵的反應(yīng)研究25-27
• 1.4 過渡金屬催化C-E(element)切斷構(gòu)建碳-磷鍵反應(yīng)研究27-34
• 1.4.1 C-B鍵切斷構(gòu)筑碳-磷鍵27
• 1.4.2 C-X(Cl,Br,I)鍵切斷構(gòu)筑碳-磷鍵27-30
• 1.4.3 C-C鍵切斷構(gòu)筑碳-磷鍵30-31
• 1.4.4 C-O鍵切斷構(gòu)筑碳-磷鍵31-32
• 1.4.5 C-S,C-Bi,C-N鍵切斷構(gòu)筑碳-磷鍵32-34
• 1.5 其他構(gòu)建碳-磷鍵的反應(yīng)類型研究34-36
• 1.5.1 烯烴的氧化磷酰化34
• 1.5.2 酰胺的還原磷�；�34-35
• 1.5.3 去芳構(gòu)化反應(yīng)35
• 1.5.4 N-P化合物對苯炔的插入反應(yīng)35
• 1.5.5 銀促進(jìn)的磷與苯并噻唑的偶聯(lián)反應(yīng)35-36
• 1.6 過渡金屬促進(jìn)的磷-雜鍵構(gòu)筑反應(yīng)研究36-39
• 參考文獻(xiàn)39-46
• 第二章 銅催化C-H鍵氧化磷�；瘶�(gòu)筑碳-磷鍵的研究46-69
• 2.1 前言46
• 2.2 結(jié)果與討論46-51
• 2.3 結(jié)論51
• 2.4 實(shí)驗(yàn)51-53
• 2.4.1 儀器51
• 2.4.2 試劑51-52
• 2.4.3 方法52-53
• 2.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)53-66
• 參考文獻(xiàn)66-69
• 第三章 銀促進(jìn)的磷自由基與異腈的加成環(huán)化反應(yīng)69-87
• 3.1 前言69-72
• 3.2 結(jié)果與討論72-75
• 3.3 結(jié)論75
• 3.4 實(shí)驗(yàn)75-76
• 3.4.1 儀器75
• 3.4.2 試劑75
• 3.4.3 方法75-76
• 3.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)76-84
• 參考文獻(xiàn)84-87
• 第四章 銅催化的烯丙基C-H鍵磷�；磻�(yīng)的研究87-115
• 4.1 前言87-88
• 4.2 結(jié)果與討論88-95
• 4.3 結(jié)論95
• 4.4 實(shí)驗(yàn)95-100
• 4.4.1 儀器95
• 4.4.2 試劑95-96
• 4.4.3 方法96-100
• 4.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)100-111
• 參考文獻(xiàn)111-115
• 在學(xué)期間的研究成果115-116
• 致謝116

【參考文獻(xiàn)】

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1 楊斌;田秋萍;楊尚東;;銀促進(jìn)的磷自由基與異腈的加成環(huán)化反應(yīng)[J];有機(jī)化學(xué);2014年04期

  本文關(guān)鍵詞：過渡金屬促進(jìn)的新型碳—磷鍵構(gòu)筑反應(yīng)研究，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

本文編號：335518