在色譜分離過程中,固定相是決定分離效果的首要因素,因此,新型色譜固定相的開發(fā)和應(yīng)用具有重要的學(xué)術(shù)和實(shí)用意義。本論文首先以種子溶脹聚合法制備多孔聚甲基丙烯酸縮水甘油酯-二乙烯基苯微球,然后以該微球?yàn)榛|(zhì)分別用于高效液相、陽離子交換和陰離子交換固定相的制備,并對(duì)其色譜性能進(jìn)行考察研究；同時(shí),建立離子色譜柱切換體系用于尿液中的γ-羥基丁酸的分析檢測。第一章介紹了液相色譜固定相基質(zhì)以及官能團(tuán)的種類和應(yīng)用現(xiàn)狀等,其中主要介紹了有機(jī)聚合物微球在液相色譜固定相制備中的應(yīng)用,色譜柱切換聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展、應(yīng)用及其在色譜分離分析中的意義。第二章以種子溶脹聚合法制備多孔聚甲基丙烯酸縮水甘油酯-二乙烯基苯微球。通過掃描電鏡、氮?dú)馕矫摳綔y試、傅立葉紅外光譜和滴定法等對(duì)制得微球進(jìn)行表征,結(jié)果顯示該微球具有良好的單分散性、大的比表面積和高的機(jī)械強(qiáng)度等,有望用作液相色譜固定相基質(zhì)。第三章以多孔聚甲基丙烯酸縮水甘油酯-二乙烯基苯微球?yàn)榛|(zhì),通過十八胺化學(xué)修飾制備一種高效液相色譜固定相。通過分離單取代苯和亞硝胺類等物質(zhì)對(duì)該固定相的色譜性能進(jìn)行考察研究,結(jié)果顯示,該固定相具有強(qiáng)的疏水性、立體選擇性和π-π相互作用等,尤其是... 

【文章來源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：157 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖１．２整體柱結(jié)構(gòu)示意圖（ａ）橫切面和（ｂ）局部放大圖??Ｆｉｇ．?１．２?Ｔｈｅ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｍｏｎｏｌｉｔｈｉｃ?ｃｏｌｕｍｎ?（ａ）?ｔｒａｎｓｅｃｔｉｏｎ?ａｎ過（ｂ）?ｅｎｌａｒｇｅｄ?ｐａｒｔｉｃａｌ??

構(gòu)類型主要包括多孔桂膠珪燒化修飾型、非多孔基質(zhì)靜電附聚型、多孔基質(zhì)靜電??附聚墊、多孔聚合物基質(zhì)接枝型、聚合物基質(zhì)化學(xué)衍生化型和聚合物包覆基質(zhì)型??等（如圖１．３）［８２，?８３］。多孔珪膠珪焼化修佈型是遁過珪燒化反應(yīng)制得離子交換固定??相，是最早被應(yīng)用的色譜填料基質(zhì)，但其相對(duì)較弱的ｐＨ穩(wěn)定性限制了其使用；??非《孔基質(zhì)＃電附聚型是Ｌ乂非多孔微球作為帶電基質(zhì)，通過靜電吸附帶有相反電??荷的離子得到具有離子交換作用的固定相，是第一類用于分離小型離子的材料，??但巧制得固定相交換容量較小而目前己被具有更高容量的多孔基質(zhì)靜電附聚型??固定相所代眷；多孔基巧靜電附聚型是！＾乂多孔微球作為帶電基質(zhì)，通過靜電吸附??帶有相反電前的離子得到具有離子交換作用的固定相，因基質(zhì)微球比表面積大，??該類型的固定相具有較高的離子交換容量；多孔聚合物基質(zhì)接枝型是利用多孔基??質(zhì)微球表面上的聚合位點(diǎn)與撞枝單體在引發(fā)劑條件下聚合得到接枝型固定相；聚??合物基質(zhì)化學(xué)衍生化墊是通過基質(zhì)微球表面的反應(yīng)位點(diǎn)與官能團(tuán)直接進(jìn)行化學(xué)??反應(yīng)制得的固定相；聚合物包覆基質(zhì)型是在基質(zhì)微球表面包裹一層聚合物制得的??固定相。具有不同結(jié)構(gòu)的離子龜譜固定巧顯示不同的龜譜特性，通過改變固定相??填料物理結(jié)構(gòu)也是調(diào)節(jié)制得固定相色譜分離性能的重要手段之一。??隨著儀器微型化的發(fā)展，在離子倉譜領(lǐng)域，填充毛細(xì)管枉因其柱容量大和技??術(shù)限制較小而受到了高度重視［８４－８６］；毛細(xì)管離子倉譜填充柱采用小粒徑填料

氨鍵、陰離子交換、７１－７１和偶極－偶極相互作用，因而在離子交換、反相、正相、??手性識(shí)別和親水色譜分離中得到廣泛應(yīng)用ＵＷ。按照離子中記種類和位置不同，??聚合物離子液體包括聚陽離子型、聚陰離子型和內(nèi)鹽型３種，如圖１．５；其中，??最常用離子液體一般是體積較大、對(duì)稱性較低的有機(jī)陽離子離子液體（即圖１．５?ａ??結(jié)構(gòu)），如不同燒基取代的咪唾、季錠、化咬、化咯、３唾、逢哇和化唾等離子??液體??ａ?？?＇？??臺(tái)Ｑ包ａ?＼?，??ａ?ｂ?ｃ??圖１．５聚合物離子液體分類：（ａ）聚陽離子型、（ｂ）聚陰離子型和（ｃ）內(nèi)鹽型??巧ｇ．?１．５?Ｔｈｅ?ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏ打?ｏｆ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ?ｉｏ打ｉｃ?ｌｉｑｕｉｄ?（ａ）?ｐｏｌｙｃａｔｉｏｎ?ｔｙｐｅ，?（ｂ）?ｐｏｌｙａｎｉｏ打?ｔｙｐｅ?ａｎｄ?（Ｃ）??ｉｎｎｅｒ－ｓａｌｔ?ｔｙｐｅ??１丄５．５殼聚糖??自然界廣泛存在的殼多搪分子骨架具有大量的手性碳原子，含有大量的經(jīng)??基．乙爾基和氨基活性官能團(tuán)，易通過化學(xué)改性制得具有較好手性識(shí)別能力的衍??生物，作為手性分離介質(zhì)具有很好的應(yīng)用前景而受到極大的關(guān)注殼聚糖，??化學(xué)名稱為聚葡萄糖斷１－４）－２－氨基－Ｂ－Ｄ葡荀糖（如圖１．６），由殼多糖脫乙醜作用??得到的

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]在線二維柱切換-超高效液相色譜法同時(shí)測定明目地黃丸中莫諾苷、馬錢苷、芍藥苷、丹皮酚的含量[J]. 劉永利,王常順,王曉蕾,楊抒楠,劉興國,馮麗.  分析化學(xué). 2016(05)
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博士論文
[1]新型離子色譜固定相的制備及應(yīng)用研究[D]. 黃忠平.浙江大學(xué) 2014
[2]新型聚合物碳納米管復(fù)合色譜固定相的研究及應(yīng)用[D]. 鐘鶯鶯.浙江大學(xué) 2010



本文編號(hào)：3318159