在大多數有機化學反應中,通常需要加入一定量的堿作為縛酸劑,然而,目前較少研究堿作為自由基引發(fā)劑。本課題組致力于研究堿促進的有機新反應,前期在對醇的直接官能團化反應的研究中發(fā)現(xiàn),在堿的作用下可實現(xiàn)醇的氨基化和烯丙基重排反應�；谝陨系墓ぷ�,我們對堿促進的負離子自由基接力反應進行了研究,并在合成方法學和反應機理方面取得了以下的研究成果:（1）鄰菲啰啉-叔丁醇鉀在非過渡金屬條件下促進吲哚與芳基鹵化物的分子內C-H芳基化反應。通過非過渡金屬參與的分子內C-H芳基化反應,我們發(fā)展了含有吲哚骨架的光電材料和藥物分子的可控制備方法,避免了貴金屬催化劑的使用,同時也減少了由AIBN自由基引發(fā)而帶來的脫鹵副反應,高效地實現(xiàn)了 6H-異吲哚[2,1-a]吲哚的可控合成。（2）銅催化芐基C-H分子間負離子自由基氧化還原接力合成吲哚。通過氧化還原的策略,我們實現(xiàn)了以甲苯衍生物和腈類衍生物為原料的N-H 吲哚骨架的合成,特別是對于富電子的甲苯衍生物亦能高效地進行反應。我們從較為廉價、易得的化工原料出發(fā),一步合成結構多樣的含有吲哚骨架的光電材料和具有生物活性的藥物分子。此外,我們利用該方法實現(xiàn)了 BACE1抑制劑... 

【文章來源】：中國科學技術大學安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數】：170 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

圖２．５?６／／吾吲哚丨２，ｌ－ａ｜吲哚產物范圍??為了進一步確定化合物結構，我?

Ｃ，?３０?ｈ，?８５％?３－３０，９０?°Ｃ，?１２?ｈ，?６９％ａ?３－３１，９０?°Ｃ，?４０?ｈ，?６３％ｂ??Ｈ??３－３２，?９０?°Ｃ，?１８?ｈ，?６７％??反應條件：ＣｕＳ０４?（２?ｍｏｌ％），３－１５?（１?ｍｍｏｌ），３－１６?（５?ｍｍｏｌ），?ｒＢｕＯＫ?（４?ｍｍｏｌ），??辛烷（０．７５ｍＬ）。額外?ｌｍｍｏｌ＾ＢｕＯＫ?被使用在?３－２２?和?３－２Ｌａ３－１６（１．５ｍＬ）??被作為溶劑。ｂ辛烷（３ｍＬ）。ｅＣｕＳ〇４?（２０ｍｏｌ％）被使用。??圖３．１２?Ｃ２位取代的吲哚合成??接著我們以２?ｍｏｌ％?ＣｕＳ０４為催化劑得到了上面最優(yōu)反應條件之后，開始對??底物的適用范圍進行研宄。首先對Ｃ２位有取代基的底物范圍進行了考察（圖??３．１２）。我們發(fā)現(xiàn)不同種類的２－碘代甲苯在標準條件下都能順利得到相應的吲哚??產物。無論是溴取代還是氯取代的底物都有很不錯的產率（３－１８，?３－１９，?３－２０，??３－２５和３－２８），鹵素在吲哚環(huán)上不同的位置也能很好的兼容（３－１８，３－２０和３－２８）。??在堿性條件下不穩(wěn)定的酚羥基和羧基也有中等偏上的產率（３－２２和３－２３）。我??們的做法是先用１個當量的叔丁醇鉀把酚羥基和羧基制成鹽，然后在標準條件??下反應，可以得到３－２２和３－２３產率分別是５０％和９２％。在堿性條件下相對不??穩(wěn)定的含有ＭＯＭ保護基的底物也有６７％的產率（３－３２）。對于吲哚環(huán)上是供電??３１??

圖３．２２?ＸＰＳ實驗??


本文編號：3315481