基于金屬鈧構(gòu)筑的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及催化性質(zhì)的研究
發(fā)布時(shí)間:2021-07-31 15:25
配位聚合物(Coordination Polymers,CPs)作為非均相催化劑已受到越來越廣泛的關(guān)注,這可歸因于它們在催化反應(yīng)中表現(xiàn)出的各種優(yōu)勢,如負(fù)載量較高、催化中心識別性高、催化劑結(jié)構(gòu)的可設(shè)計(jì)性、普適性、針對特異性反應(yīng)的適應(yīng)性等。若從環(huán)保和經(jīng)濟(jì)角度來衡量,這類催化劑還有如下優(yōu)勢:催化產(chǎn)物單一、轉(zhuǎn)化率高、催化劑易于從體系中分離出來、可多次循環(huán)利用等。在眾多配位聚合物催化劑中,金屬鈧配位聚合物(Sc-CPs)已經(jīng)成功地作為路易斯酸非均相催化劑應(yīng)用于很多反應(yīng)中。通常,Sc-CPs是由水熱或溶劑熱的方法合成,但使用這類方法,存在晶體成核時(shí)間較長、產(chǎn)率不高以及重現(xiàn)性不好等問題,這在一定程度上限制了 Sc-CPs在催化方面的應(yīng)用。與常規(guī)水熱或溶劑熱合成方法相比,微波合成具有操作簡便、能耗低、重現(xiàn)性好、產(chǎn)品純凈、成核時(shí)間相對較短、合成效率高等優(yōu)點(diǎn)。近年來,微波合成方法已成功地應(yīng)用于各種功能CPs的合成。此外,微波法不僅能夠達(dá)到快速合成的效果,還可以通過調(diào)控微波輻射的參數(shù)來達(dá)到控制反應(yīng)產(chǎn)物形貌的目的。本論文嘗試使用微波法快速合成新型Sc-CPs,研究其與水熱合成法得到的同構(gòu)化合物在形貌、穩(wěn)定性等...
【文章來源】:吉林大學(xué)吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:106 頁
【學(xué)位級別】:博士
【部分圖文】:
a-b為化合物1m的掃描電鏡圖,圖2.4a中的化合物1m呈長條狀,為Figure.2.4(a)-(b)SEMof1m;(c)-(d)TEMof2m.
第三章基于剛性小分子吡啶二羧酸配體構(gòu)筑的配位聚合物形貌調(diào)變及催化性質(zhì)研究41重27.96%,此部分失重歸因于DMF分子的脫除,在275℃至681℃范圍內(nèi)失重41.40%,這部分失重歸因于配位聚合物骨架中有機(jī)成分的脫除,化合物1呈現(xiàn)出連續(xù)失重的狀態(tài);衔2在98℃至140℃溫度區(qū)間內(nèi)失重16.82%,此部分失重歸因于晶格水分子和配位水分子的脫除,在141℃至616℃溫度區(qū)間內(nèi)失重60.58%,這部分失重歸因于配位聚合物骨架中有機(jī)成分的脫除。Figure2.7TheTGcurves:(a)For1;(b)For2.2.4.5紅外表征Figure2.8TheIRspectrumfor1and2.如圖2.8a所示,3428cm-1處尖峰可歸因于化合物1結(jié)構(gòu)中存在的游離水分子中的O-H伸縮振動(dòng),1652cm-1的特征峰是由羧基不對稱伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的(表明羧基單齒配位),在1690~1730cm-1范圍內(nèi)無峰,這表明L1配體的羧基是完全去質(zhì)子化的。
a所示,(L3)2-展現(xiàn)出μ4橋
本文編號:3313713
【文章來源】:吉林大學(xué)吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:106 頁
【學(xué)位級別】:博士
【部分圖文】:
a-b為化合物1m的掃描電鏡圖,圖2.4a中的化合物1m呈長條狀,為Figure.2.4(a)-(b)SEMof1m;(c)-(d)TEMof2m.
第三章基于剛性小分子吡啶二羧酸配體構(gòu)筑的配位聚合物形貌調(diào)變及催化性質(zhì)研究41重27.96%,此部分失重歸因于DMF分子的脫除,在275℃至681℃范圍內(nèi)失重41.40%,這部分失重歸因于配位聚合物骨架中有機(jī)成分的脫除,化合物1呈現(xiàn)出連續(xù)失重的狀態(tài);衔2在98℃至140℃溫度區(qū)間內(nèi)失重16.82%,此部分失重歸因于晶格水分子和配位水分子的脫除,在141℃至616℃溫度區(qū)間內(nèi)失重60.58%,這部分失重歸因于配位聚合物骨架中有機(jī)成分的脫除。Figure2.7TheTGcurves:(a)For1;(b)For2.2.4.5紅外表征Figure2.8TheIRspectrumfor1and2.如圖2.8a所示,3428cm-1處尖峰可歸因于化合物1結(jié)構(gòu)中存在的游離水分子中的O-H伸縮振動(dòng),1652cm-1的特征峰是由羧基不對稱伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的(表明羧基單齒配位),在1690~1730cm-1范圍內(nèi)無峰,這表明L1配體的羧基是完全去質(zhì)子化的。
a所示,(L3)2-展現(xiàn)出μ4橋
本文編號:3313713
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