發(fā)布時(shí)間：2021-06-07 00:22

　　第一章第一部分,作者介紹了在有機(jī)合成中一類很有用的中間體氮雜環(huán)丙烷,其通過(guò)與含碳、氮、氧、硫、鹵素等各種親核試劑反應(yīng),可以合成二胺物質(zhì)、手性配體、氨基酸類物質(zhì)以及其他生物活性的化合物。第二部分,作者介紹了著名的Catellani反應(yīng),從參與反應(yīng)的親電試劑角度總結(jié)了近些年的研究進(jìn)展。這些親電試劑包括:烷基鹵化物,芳基鹵化物,胺基化合物,�；衔�,氧/氮雜三元環(huán),硫醇基化合物等。此外,作者還總結(jié)了四種可能的Catellani反應(yīng)機(jī)理:四價(jià)鈀中間體過(guò)程,兩個(gè)不同二價(jià)鈀的轉(zhuǎn)金屬化過(guò)程,親電取代過(guò)程,SN2親核取代過(guò)程。第三部分,π-烯丙基鈀化學(xué)在有機(jī)化學(xué)中占有很重要的地位,最具有代表性的反應(yīng)是Tsuji-Trost反應(yīng)。針對(duì)經(jīng)典的Tsuji-Trost反應(yīng),作者介紹了近些年來(lái)常見(jiàn)不同類型的烯丙基親電試劑的研究進(jìn)展。第四部分,鈀催化分子內(nèi)Heck型反應(yīng)和鄰鹵芳基烯烴的C-H鍵活化多米諾過(guò)程,已經(jīng)成為一種有價(jià)值且強(qiáng)大的工具來(lái)構(gòu)建C-C鍵和C-雜鍵。通過(guò)分子內(nèi)反應(yīng)和分子間反應(yīng)兩方面,作者總結(jié)了近年來(lái)鈀催化鄰鹵芳基烯烴的研究進(jìn)展。第二章通過(guò)鈀/降冰片烯共催化體系,作者發(fā)展了一種新的策略合成二氫吲哚衍... 

【文章來(lái)源】：蘭州大學(xué)甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：180 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

氰基對(duì)氮雜環(huán)丙烷的開(kāi)環(huán)反應(yīng)

Yadav課題組首次報(bào)道了芳環(huán)碳作為親核試劑對(duì)氮雜環(huán)丙烷的親核開(kāi)環(huán)反應(yīng)。對(duì)于親核試劑芳環(huán)來(lái)說(shuō),其上有小位阻取代基時(shí),主要于氮雜環(huán)丙的烷芐基位開(kāi)環(huán),產(chǎn)物的區(qū)域選擇性高;而有大位阻取代基時(shí),會(huì)生成不少亞甲基位碳開(kāi)環(huán)的產(chǎn)物,區(qū)域選擇性會(huì)略有下降(圖2)[5]。2003年,Farr等人報(bào)道了在BF3?Et2O促進(jìn)作用下,2位芳基取代吲哚的3位碳對(duì)氮雜環(huán)丙烷的親核開(kāi)環(huán)反應(yīng)。該反應(yīng)具有非常好的對(duì)映選擇性以及區(qū)域選擇性,作者分離出了單一異構(gòu)體的β-胺衍生物。此外作者發(fā)現(xiàn)R為芳基官能團(tuán)的氮雜環(huán)丙烷反應(yīng)時(shí)間短,而R為烷基官能團(tuán)的氮雜環(huán)丙烷反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)(圖3)[6]。

2003年,Farr等人報(bào)道了在BF3?Et2O促進(jìn)作用下,2位芳基取代吲哚的3位碳對(duì)氮雜環(huán)丙烷的親核開(kāi)環(huán)反應(yīng)。該反應(yīng)具有非常好的對(duì)映選擇性以及區(qū)域選擇性,作者分離出了單一異構(gòu)體的β-胺衍生物。此外作者發(fā)現(xiàn)R為芳基官能團(tuán)的氮雜環(huán)丙烷反應(yīng)時(shí)間短,而R為烷基官能團(tuán)的氮雜環(huán)丙烷反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)(圖3)[6]。圖4 銅催化下炔烴對(duì)氮雜環(huán)丙烷的開(kāi)環(huán)反應(yīng)

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]氮雜環(huán)丙化反應(yīng)研究的新近進(jìn)展[J]. 程習(xí)星,張玉清,何蘭,陳慶華.  有機(jī)化學(xué). 2006(09)
[2]某些官能化手性氮雜環(huán)丙烷衍生物的合成及其結(jié)構(gòu)[J]. 王建平,程習(xí)星,陳慶華.  化學(xué)學(xué)報(bào). 2006(07)
[3]非對(duì)稱氮雜環(huán)丙烷的親核開(kāi)環(huán)反應(yīng)及其區(qū)域選擇性[J]. 馬琳鴿,許家喜.  化學(xué)進(jìn)展. 2004(02)



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